ВПЛИВ ТИСКУ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ

Для. знаходження залежності швидкості реакції від тиску необхідно знати, як змінюються концентрації речовин, що реагують, зі зміною тиску.

Ця залежність дається рівнянням (4-8) як

Підставивши в (4-8) вираз для парціального тиску pi = pCiy визначений з (4-12), отримаємо наступне співвідношення між молярною та відносною об'ємною концентраціями:

Де Ci — молярна концентрація будь-якого компонента суміші, приватні значення якого відповідно будуть для вихідних речовин С а, С, а для продуктів реакції См, CN, моль/м3.

Кінетичні рівняння різних типів реакцій з урахуванням співвідношення (5-12) можна подати у вигляді залежності швидкості виходу продуктів реакції від концентрацій вихідних речовин та тиску наступним чином:

Для мономолекулярної реакції

L = kCA = k -^г з A, (5-13)

Для бімолекулярної реакції речовин А і В

Для тримолекулярної реакції

КСйСвСс = к^-СлСГ, (5-15)

Dz А В С л (ЯГ) з ЛВС

Де Сл = -св = ----------------------------- відносні об'ємні концентрації реаги

Таким чином, швидкість реакції першого порядку пропорційна тиску, другого - квадрату тиску, третього - третього ступеня тиску або в загальному вигляді для реакції у-го порядку

Тому у разі простих реакцій за величиною показника у дослідно певній залежності типу (5-16) можна визначити порядок реакції.

Якщо висловити продукти реакції у відносних концентраціях

Поділом обох частин рівнянь (5-13), (5-14) і (5-15) на число молей я одиниці об'єму суміші г = р/ІТ, то кінетичні рівняння реакцій приймають такий вигляд:

Для мономолекулярної реакції

Для бімолекулярної реакції

Для тримолекулярної реакції

Таким чином, при вираженні продуктів реакції через відносні концентрації швидкість мономолекулярної реакції виявляється не залежною від тиску, швидкість бимолекулярной реакції пропорційна тиску, тримолекулярної - квадрат тиску або в загальному випадку швидкість реакції у-го порядку пропорційна тиску в ступеню V-1:

---