Флуктуаційна сітка - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 2
Флуктуаційна сітка
При подальшому збільшенні концентрації можливе утворення флуктуаційної сітки; при цьому міцність контактів, щільність сітки, тип складових елементів (молекули, агрегати різного рівня впорядкованості з різними часами життя) та ступінь участі макромолекул в утворенні сітки характеризуватимуть властивості розчинів. При певній концентрації настає межа розчинності полімеру, і система стає двофазною. [16]
У структурованому розчині асоціати макромолекул утворюють флуктуаційну сітку, пов'язану міжмолекулярними зв'язками, що безперервно утворюються і руйнуються в результаті теплового руху. [17]
При деформуванні відбуваються два процеси: руйнування флуктуаційної сітки та агрегатів і розгортання макромолекулярних клубків, що зумовлює високоеластичну деформацію. Якщо енергія прикладеного механічного поля можна порівняти з енергією теплового руху або швидкість деформування мала, то зміни в структурі також малі, і вони відновлюються тепловим рухом. Тому структура розчину до та після течії практично однакова. У цьому сенсі зазвичай кажуть, що найбільша ньютонівська в'язкість т) Нб, виміряна при малих ат і у, відображає перебіг розчину з незмінною структурою. Чим структура міцніша і впорядкованіша, тим більше цвб – тому дуже важливо знати, як впливають на т] Нб різні фактори. [18]
Природно, що на протязі такої ділянки флуктуаційної сітки можуть виявлятися й інші види неоднорідності, які фіксуються різними методами. [19]
У некристалізуються системах у ролі гетерофазних флуктуацій виступають швидше за все флуктуаційні сітки. [20]
Область концентрацій, в якій з цихагрегатів утворюються безладні флуктуаційні сітки. [21]
Когезнонна міцність лінійних полімерів при ГГГт визначається щільністю флуктуаційної сітки та здатністю макромолекут орієнтуватися при деформації. Збільшення щільності фізичних вузлів в результаті росту полярності полімеру, його молекутярної маси, розгалуженості та інших факторів підвищує межу пластичності оп, але знижує здатність до орієнтації зміцнення ючих - за рахунок посилення здатності до орієнтації та кристалізації Так, синтетичний цис-1 4-поліізоіреп (СК. І-3) має значно меншу когезійну міцність у порівнянні з натуральним каучуком. мікрогеля підвищують щільність флуктуаційної сітки і, отже, міцність когсзійну до рівня міцності натурального каучуку. [22]
Існує дуже мало кількісних даних, що характеризують параметри структури флуктуаційної сітки. [24]
Для здійснення високоеластичних деформацій макромолекули повинні бути закріплені в єдиній флуктуаційній сітці (інакше деформації виявляться незворотними), так, щоб ділянки ланцюгів між вузлами цієї сітки мали самостійну рухливість. Рух їх здійснюється внаслідок невеликих поворотів сусідніх ланок ланцюга щодо спрямування зв'язку між ними без зміни величини міжатомних відстаней та валентних кутів. Оскільки ланки пов'язані в ланцюг, такий рух забезпечується лише за достатньої довжині їх послідовностей. Мінімальне значення, що зазвичай обчислюється десятками мономернихланок відповідає так званому механічному сегменту. [25]
Збільшення в'язкості розчинів у діоксані, очевидно, пов'язане з посиленням флуктуаційної сітки за рахунок міжмакромолекулярних водневих зв'язків. Різке падіння ц0 розчинів сополімеру при вмісті МАК більше 50 % відповідало зміні балансу макромолекулярних сил у бік посилення внутрішньомолекулярної взаємодії. У суміші 20% етанолу-80% діоксану спостерігалася екстремальна залежність 0 розчинів від складу кополімеру. [26]
У зв'язку з цим на реологічні властивості цих систем значний вплив має флуктуаційна сітка, що формується при значенні молекулярної маси нижче критичної. Утворенню такої структури сприяють спеціальні добавки, що вводяться в олігоефіри для створення тиксотропної структури, поліпшення фізико-механічних властивостей покриттів та зниження внутрішніх напруг. За певних умов такі системи можуть виявляти також властивості ньютонівських рідин. [27]
Одночасно з переміщенням міцніше пов'язаних вільних сегментів починається розпад слабких вузлів флуктуаційної сітки. Таким чином, деформація полімеру є одночасно еластичною і в'язкою. Спочатку сегменти, а потім і макромолекули переміщуються у в'язкому середовищі. Другий термін частіше, ніж перший, зустрічається у літературі. [28]
Зі зростанням молекулярної маси в полімері спочатку виникає, а потім удосконалюється флуктуаційна сітка . Це призводить до збільшення поглинання енергії при деформації у момент зростання тріщини. Міцність збільшується із зростанням молекулярної маси до певної межі, що відповідає повному формуванню надмолекулярної структури, після чого далі змінюється незначно. У сфері молекулярних мас понад 50 - 100 тис. міцність малозалежить від молекулярної маси. [29]
При більшій молекулярній вазі клубки перекриваються, підтискають один одного і починає утворюватися єдина сітка флуктуаційна . [30]