Імпульсний радіоліз - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Імпульсний радіоліз
Розвиток фотохімії та радіаційної хімії породили такі методи, як імпульсний фотоліз та імпульсний радіоліз. Дані методи ґрунтуються на отриманні потужного світлового потоку або жорсткого випромінювання за короткий проміжок часу, що впливають на хімічну систему та призводять до створення великих концентрацій реакційноздатних молекул. Відмінність від релаксаційних методів у тому, що під впливом потужних світлових, рентгенівських чи Y-випромінювань відбуваються докорінні зміни системи, а чи не просто невеликий зсув рівноваги. Імпульсні методи дослідження широко застосовуються у випромінюванні механізмів хімічних та фізичних процесів у хімії, фізиці та біології. За допомогою методу імпульсного фотолізу можна вивчати такі реакційноздатні частинки, як вільні радикали, Н-радикали, іони, а також різні проміжні продукти і стани, що утворюються в ході фотохімічних перетворень.[c.155]
ЩО робить хлор менш реакційним і більш селективним [65]. Ефект такого типу не спостерігається в тих випадках, коли різниця в здатності відривати групу, що йде, викликана ефектом поля електроноакцепторних груп (розд. 14.5). У цих випадках ароматичні розчинники не викликають помітних змін [66]. Комплекс 7 є короткоживучою частинкою, яку вдалося виявити за допомогою видимого спектра при імпульсному радіолізі розчину бензолу в ССЦ [67]. Повідомлялося також і про відмінності, спричинені розчинником, у реакціях інших радикалів [68]. Деякі аномальні результати, отримані при хлоруванні бічних ланцюгів ароматичних сполук (розд. 14.5), також можна пояснити утворенням подібних комплексів, але не розчинником, а зреагує частинкою [69].[c.70]
Дослідження хімічних властивостей електрона довгий час було утруднено відсутністю відповідних експериментальних методів, але розвиток методів імпульсного радіолізу та використання ЕПР змінило положення, і в наші дні вже накопичено великий матеріал, що дозволяє судити про поведінку електрона найпростішої основи в хімічних системах.[c.146]
Про імпульсні методи вже говорилося під час обговорення методів дослідження вільних радикалів (див. 3 гл. П1). Створення шляхом світлового імпульсу (флеш-фотоліз) або імпульсу швидких електронів (імпульсний радіоліз) високої концентрації вільних радикалів і подальша реєстрація їх якимось швидкодіючим спектральним методом дозволяє отримувати кінетичні криві витрачання вільних радикалів і, тим самим, визначати швидкість їх перетворень. У цьому варіанті імпульсних методів реакційна суміш фактично формується під впливом прикладеного імпульсу. До цього в суміші вільних радикалів практично не було і будь-які перетворення були відсутні. В принципі імпульсні методи можуть бути застосовані і для досліджень Б ще більш коротких часових інтервалах у нано-і навіть пікосекундному діапазоні. Лімітуючим фактором у цьому випадку стає метод реєстрації хімічного процесу, що відбувається. Для цих діапазонів сьогодні домінуюче значення мають флуоресцентні методи, що, звісно, обмежує коло процесів, доступних до вивчення цих діапазонах.[c.65]
РЕАКЦІЙ МЕТОДАМИ ІМПУЛЬСНОГО РАДІОЛІЗУ І[c.86]
Гемінальна рекомбінація відбувається у масштабі наносекунд, а реакції радикалів обсягом розчину відбуваються набагато більших часах. Ця обставина дозволяє під час дозволених експериментів з імпульсного фотолізу.або імпульсному радіолізу спостерігати окремо ефекти ХПЯ у продуктах гемінальної рекомбінації та об'ємних реакцій. Тому час дозволені експерименти з імпульсного фотолізу або аналіз ефектів ХПЯ в цих умовах становлять особливий інтерес і дають можливість досить детально дослідити механізм реакції і виявити елементарні стадії процесу.[c.85]
Д.-до. нар. вивчаються методами, розробленими для швидких р-цій, зокрема імпульсним фотолізом, імпульсним радіолізом, методом переривчастого освітлення, ЕПР та ін. 5>[c.101]
До імпульсних відносять, зокрема, температурного стрибка метод, ударних труб метод, струменеві кінетичні методи, імпульсний фотоліз та імпульсний радіоліз, а також методи стрибка напруженості електрич. поля (для р-цій за участю заряджених частинок).[c.235]
Методом імпульсного радіолізу докладно вивчені реакції частинок, що виникають у воді при її опроміненні електронами атомів водню, радикалів гідроксилу та НО2. Винятково цінні дані отримані про реакції гідратованого електрона з різноманітними іонами, радикалами та молекулами. При захопленні електрона ароматичною молекулою утворюється аніон-радикал, реакції з їх участю також вивчені методом імпульсного радіолізу.[c.204]
Нижче наведені константи швидкості [лДмоль с)] для реакцій обох типів у водних розчинах при 298 К, виміряні методом імпульсного радіолізу[c.319]
Є.Р. Імпульсний радіоліз під впливом[c.348]
Імпульсний радіоліз Кондуктометр ІІ Калориметрія Кінетичний метод[c.348]
Безпосереднє спостереження спадкоємця розглянутих вище елементарних процесів у тимчасовій шкаліосуп1, є при використанні методу імпульсного радіолізу [404]. Основним методом спостереження активних речовин методі імпульсного радіолізу до нашого часу є оптична спектроскопія. У роботах з дослідження процесів у газах застосовувалися прискорювачі електронів, що дають в імпульсі тривалістю 10 -10 секунди порядку 10 -10 а [4041.[c.196]
Іонізуюче випромінювання може відривати електрон від молекули води (процес радіолізу), і порівняння відновлювальних частинок, отриманих радіолізом і фотоліз водних розчинів іонів, дозволяє зробити висновок, що ці частинки - гідратовані електрони. При імпульсному фотолізі (див. гл. 7) водних іонних розчинів спостерігається нестійке поглинання близько 700 нм, аналогічне спостережуваному при імпульсному радіолізі чистої води. Ідентичні також часто і швидкість реакції частинок, отриманих двома шляхами. Більш того, оптичні спектри та спектри ЕПР іонних частинок та сольватованих електронів, отриманих при УФ-опроміненні та при радіолізі заморожених водних розчинів, повністю ідентичні. Тому, ймовірно, очікується, що гідратація електрона зробить його відрив можливим при енергіях, набагато менших, ніж необхідно для фотоіонізації в газовій фазі. Зроблені оцінки показали, що квантові виходи утворення електронів гідратованих при фотолізі можуть бути відносно високі. Наприклад, при фотолізі іонів га-[c.71]
ДОСЛІДЖЕННЯ ПІКОСЕКУНДНОГО ІМПУЛЬСНОГО РАДІОЛІЗУ ШИРОКОЩЕЛЕВИХ МАТЕРІАЛІВ[c.76]
Практич. вимірювання І. м. здійснюють за допомогою мостів перем. струму або приладів з фаеовідчує. системою, наприклад, вектор-полярографа. У першому способі вимірюють складові імпедансу системи, у другому - струм або пропорційна йому напруга, які відповідають складовим імпедансу.нар. М. Саліхджанова. Імпульсний радіоліз, метод дослідження швидких хім. р-цій та їх короткоживучих продуктів при радіаційно-хім. вплив на в-во коротким імпульсом випромінювання, найчастіше пучком швидких електронів. В осн, ісполье. для дослідження швидких р-цій атомів водню, радикалу гідроксилу, сольватованих та Бібліографія дляІмпульсний радіоліз :[c.377] [c.351] Дивитись сторінки де згадується термінІмпульсний радіоліз радіоліз :[c.293] [c.147] [c.25] [c.164] [c.489] [c.564] [c.204] [c.415] [c .218] [c.489] [c.127] Дивитись розділи в:
Курс хімічної кінетики (1984) - [c.25]
Хімічний енциклопедичний словник (1983) - [c.218]
Великий енциклопедичний словник Хімія изд.2 (1998) - [c.238]
Швидкі реакції в розчинах (1966) - [c.127]
Введення в радіаційну хімію (1963) - [c.131]
Введення в радіаційну хімію (1967) - [c.170, c.264, c.312]
Міцелоутворення, солюбілізація та мікроемульсії (1980) - [c.356]
Основи кінетики та механізми хімічних реакцій (1978) - [c.189]