Локалізований опис - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 1
Локалізований опис
Локалізоване опис дозволяє виявити різницю між двома можливими механізмами зарядового перерозподілу. [1]
Локалізоване опис електронних хвильових функцій зазвичай формулюється термінах локалізованих електронних пар. Тому цілком можливий взаємозв'язок між цими двома концепціями електронних пар. Слід пам'ятати, проте, що розрахована енергія кореляції може залежати від вибору локалізації лише у наближених методах. Точне рішення рівняння Шредінгера має бути незалежним від унітарного перетворення орбітального базису. Це означає, що розуміння зв'язку між локалізацією та кореляцією необхідне при розробці техніки розрахунків, оскільки актуальною є відповідь на запитання: Як при виборі локалізованого або справакалізованого опису отримати більшу частину електронної енергії при мінімумі зусиль. Для цього ми коротко викладемо основні положення теорії електронних пар, що описує кореляцію, та проаналізуємо можливість найпростішого опису енергії кореляції. [2]
В рамках повністю локалізованого опису молекули валентна оболонка не містить пухких МО. Для введення перенесення заряду до неподілених пар необхідні рід-бергівські АТ, які мають великі енергії. Тому два електрони неподілених пар можуть лише висуватися з області неподіленої пари у напрямку до ві-цинальних зв'язків. [3]
В рамках однодетермінантного локалізованого опису системи дипольні моменти зв'язків визначаються безпосередньо. [4]
У схемі ППДП повністю локалізований опис нульового порядку не призводить до значного бар'єру. [5]
Є досить велика кількість варіантів локалізованого опису електронівмолекулярної системи. Спочатку визначимо концепцію локалізації. Функція локалізована в деякій області простору, якщо досягає найбільшого значення всередині цієї області та характеризується набагато меншими значеннями на межі зазначеної області. Концепція локалізації корисна лише тоді, коли область локалізації визначена деякими граничними умовами. Інакше ця концепція неспроможна дати кількісних визначень чи результатів. [6]
Відзначено, що при цьому можливий локалізований опис градієнта електронної густини в кристалічних твердих тілах, що однозначно пов'язано з силовим золем, необхідним для опису динаміки грат. Модель жорсткого сферичного іона для електронної щільності дає парне дентральне силове поле. Це хороша модель для простих металів типу натрію, які мають майже вільні електрони; але вона погано описує грати алмазу, на яку деформованість іонів при коливаннях враховує оболонкова модель. Це проілюстровано відносно грубими модемами точкових зарядів; запропоновані також деякі узагальнення. [7]
Пошуки відповіді питання, яку функцію локалізувати й у якому просторі, є фундаментальну проблему локалізованого описи електронів . [8]
Той факт, що аморфні Ge і Si мають чітко виражені енергетичні щілини, свідчить на користь локалізованого опису зв'язків. Як стверджували Стоддарт і Марч [6], на відміну енергетичної зонної теорії такий опис від початку враховує кореляцію електронів. [9]
У всякому разі, представляється цікавим і дивовижним той факт, що такий вияв декалізації, як ароматичність, можна аналізувати в рамках локалізованого опису. [10]
У кристалі відхилення R від grader прямопов'язані з силовим полем, що використовується для дослідження колбань грат. Тому подальше застосування локалізованого опису для зарядового розподілу в молекулах має бути безпосередньо пов'язане із силовими полями, що використовуються при аналізі молекулярних коливань. Це останнє положення, зрозуміло, застосовується до багатоатомних молекул. [11]
Одна гібридна орбіталь від кожного атома вуглецю бере участь у освіті сполучає їх а - ЛВ, а інші дві - в утворенні двох ЛВ, по одній між кожним атомом вуглецю і одним атомом водню. Орбіталі також є істинними МО, тоді як а - ЛВ являють собою тільки локалізований опис електронів, розташованих у площині молекули. [12]
Що стосується молекулярних кристалів зазвичай розглядають основний стан ізольованих молекул, у тому числі складається кристал. Це є нам неадекватним методу функціоналу щільності, оскільки слід враховувати вандерваальсову взаємодію. Таким чином, локалізований опис має виходити з наближення, відмінного від наближення ізольованої молекули; щільність основного стану повинна включати інформацію про нульову енергію екситонів, щоб врахувати вандер-ваальсові сили. [14]
У роботі [51] результати ЯКР були розглянуті без залучення sp – гібридних орбіталей йоду. Насправді гібридизація, очевидно, має місце, тому що тільки в цьому випадку можна отримати пряму лінію (рис. 7.16); іншими словами, експериментально спостерігається практично однакове перенесення електронного заряду на зв'язок у разі обох хлоріодидних іонів. Такий опис може бути проведений методом ділокалізованих молекулярних орбіталей, хоча через різну симетрію молекул необхідне застосування елементів локалізованого опису . Оскільки значення для 1олежить на тій же прямій, виникає потреба постулювати аналогічну гібридизацію в цій молекулі, а це, мабуть, малоймовірно. Таким чином, всі дані говорять за те, що найбільш прийнятно опис за допомогою ділокалізованих орбіталей, в які s - орбіталі йоду дають невеликий внесок або останній повністю відсутній. [15]