Роданометрія - Хімія
Роданометричний метод (метод Фольгарда) титриметричного аналізу заснований на застосуванні як осадник титрованого розчину, що містить SCN - -іони:
Ag + + SCN - → AgSCN
Як стандартні розчини використовують: для визначення іонів роданід амонію; для визначення галогенідів та інших іонів – нітрат срібла та роданід амонію.
Роданометричним методом користуються визначення галоген-іонів і срібла в срібних сплавах. У роданометрії як індикатор для визначення точки еквівалентності. застосовують насичений розчин залізо-амонійних галунів.
Метод Фольгарда має низку переваг у порівнянні з методом Мора. Роданометричний метод застосовується для визначення хлоридів, бромідів, йодидів, роданідів та іонів срібла.
Метод застосовується для титрування кислих розчинів, оскільки осад AgSCN нерозчинний у кислотах. Ця особливість методу робить дуже зручним при аналізі срібних сплавів, які розчиняють у кислотах, та кількісному визначенні галогенідів у сильнокислих середовищах, оскільки галогеніди у зазначених середовищах не можна титрувати за методом Мора або у присутності адсорбційних індикаторів. Інші іони (2 + , РЬ 2 + та ін), що заважають визначенню за методом Мора, в більшості випадків не заважають визначенню за методом Фольгарда.
Визначення С1-іонів за методом Фольгарда засноване на застосуванні методу зворотного титрування. Хлорид-іони спочатку беруть в облогу певним обсягом стандартного розчину AgNO3, взятого з надлишком. Потім відтитрують надлишок AgNO3, що не вступив у реакцію з хлоридом, стандартним розчином NH4SCN в присутності залізо-амонійних галунів в якості індикатора. По різниці результатів двох титрування визначають обсяг розчину AgNO3, витраченого на осадження С1- Таким чином, послідовно протікають три реакції:
Ag + + SCN - → AgSCN
3 SCN - + Fe 3+ → Fe(SCN)3
Однак у той момент, коли надлишок Ag + буде відтитрований роданідом, надлишок SCN вступає, крім того, в реакцію з AgCl:
AgCI+ SCN - ↔ AgSCN + Сl -
Так як роданід срібла (ПPAgSCN = 10 -12 ) менш розчинний, ніж хлорид срібла (ПPAgCl =. 1,7 * 10 -10), то зазначена рівновага зсувається зліва направо.
У момент рівноваги відношення [C1 - ]/[SCN - ] дорівнює відношенню ПPAgCl/ПPAgSCN. Отже:
[Cl - ]/[SCN - ] = ПPAgC/ ПPAgSCN = = 170
тобто. рівновага встановлюється тоді, коли [SCN»] стане у 170 разів менше [С1 - ]. У момент рівноваги:
[Сl - ] = моль/л
Отже, в точці еквівалентності при надлишку SCN - і рівновазі [SCN - ] = 1,3 * 10 -5: 170 = 8 * 10 -8 моль / л.
Таким чином, рівновага встановиться тоді, коли практично весь надлишок SCN вступить в реакцію подвійного обміну з AgCl. Тому кінцеву точку титрування важко помітити, оскільки рожево-червоне забарвлення, що з'явилося, викликане утворенням Fe(SCN)3, швидко зникає внаслідок обмінної реакції:
Fe(SCN)3 + 3AgCl → Fe 3+ + ЗСl - + 3AgSCN
Для запобігання цій реакції застосовують різні способи. Найефективніше відділення осаду AgCl фільтруванням. При цьому С1 - іони беруть в облогу надлишком розчину AgNO3 в мірній колбі, доводять об'єм розчину до мітки, суміш збовтують 5-10 хв і відфільтровують частинами через сухий фільтр. Перші порції фільтрату відкидають. Аліквотні частини фільтрату (25 мл із 250 мл) титрують роданідом.
Для проведення аналізу за методом Фольгарда беруть 100 см 3 розчину. Титровані розчини нітрату срібла і роданіду амонію поміщають у дві різнібюретки. Відбирають із мірної колби в конічну колбу аліквотну кількість розчину, додають 2 краплі азотної кислоти, 1 мл розчину індикатора і додають відмірений надлишок розчину нітрату срібла (50 мл). Потім приступають до титрування отриманої суміші титрованим розчином роданіду амонію до появи червоного фарбування розчину. Визначення повторюють доти, доки результати трьох титрувань розходитимуться не більше ніж на 0,05 мл.
У разі необхідності осад, що випав, відфільтровують або додають в аналізований розчин бензол і ведуть визначення, як зазначено вище.
При відомому навичці визначення не займає багато часу і призводить до досить точних результатів.