Синтез ЖК
Дипломна робота - Історія
Інші дипломи на тему Історія
Що містять дендримера, можна сказати, що зміна хімічної природи дендритної матриці з метилсилоксанової на карбосиланову не призводить до будь-яких якісних змін їх властивостей. Це підтверджує висловлену раніше ідею у тому, що багато властивостей дендримеров переважно визначаються хімічної природою кінцевих (поверхневих) груп [4]. Невеликі кількісні відмінності, такі як зсув температурного інтервалу існування мезофази у бік нижчих температур, а також незначне збільшення міжплощинної відстані можна пояснити зменшенням "жорсткості" і збільшенням розмірів дендритної основи при переході від метилсилоксанової до карбосиланової дендритної матриці.
2.2. Карбосилановий дендрімер з кінцевими ціанобіфенільними мезогенними групами.
При спостереженні в поляризаційний мікроскоп зразка дендримера при нагріванні аж до t=50C спостерігається співіснування порушеної конфокальної та шлірен-тектури (рис. 35а). При t 50-51C шлірен-текстура перетворюється на гомеотропну, а конфокальні ділянки мало змінюються (рис. 35б). Тільки при відпалі поблизу температури ізотропізації конфокальна текстура перетворюється на віялову (рис. 19). При температурі 90 C спостерігається повне почорніння картини, що спостерігається в мікроскоп, що відповідає переходу в ізотропний розплав.
З літературних даних [], описані вище переходи можна пояснити так. Відомо, що шлирен-текстура характерна як похилої смектической (SC), так немаматичну мезофази. На рентгенограмах дендримера (табл. 6), що вивчається, при всіх температурах аж до температури прояснення на ряду з рефлексами у великихкутах присутні два рефлекси в малих кутах, що дозволяє говорити про реалізацію в даному випадку лише смектичних мезофаз. Перехід у гомеотропну текстуру пояснюється переходом SC SA, оскільки відомо, що тільки смектики з ортогональним розташуванням мезогенних груп шарах можуть утворювати гомеотроп.
Рис.37. Криві ДСК ЖК дендрімерів (крива 1) та (крива 2).
На кривій ДСК дендримера (рис. 37, крива 1) видно один ендотермічний пік при t=90C, який теплоти переходу (5.1 Дж/г) можна віднести до переходу з смектической мезофази в ізотропний розплав. При температурі -24 °C на калориметричній кривій видно злам базової лінії, що відповідає фазовому переходу другого роду, який можна віднести до температури склування. Відсутність піку при температурі 50 °C, що відповідає передбаченому вище переходу SC SA можна пояснити малою теплотою цього переходу. Як випливає з літературних даних [], теплота переходу з похилої невпорядкованої смектической SC фази в ортогональну невпорядковану смектічну SA фазу може бути менше 0.04 Дж/моль (особливо коли кут нахилу мезогенних груп у шарі малий). Таким чином, із сукупності поляризаційно-мікроскопічних, калориметричних та рентгенографічних досліджень можна зробити висновок про реалізацію в ЖК дендримері з ціанобіфенільними мезогенними групами наступних фазових переходів:
Ми вважаємо, що запропонована модель упаковки карбосиланового дендримера, що містить холестерин, в смектической А мезофазі справедлива і для ціанобіфенільного дендримера (рис. 34). Щоб зробити однозначні висновки про упаковку мезогенних груп у шарі у разі смектичної С мезофази необхідно провести додаткові дослідження (рентгенографію в магнітному полі), що і передбачається зробити надалі.
2.3. Карбосилановий дендрімер з кінцевими метоксифенілбензоатними мезогенними групами.
Зразок дендримера з метоксифенілбензоатними мезогенними групами при кімнатній температурі має віялову текстуру (рис. 38 а). При нагріванні до t=27C відбувається її порушення та утворення шлірен-тектури (bluered schlieren texture [48], рис. 38 б), характерної як для похилої смектіческой С, так і для нематичної мезофази. Остання не змінюється до t=76C - температури прояснення.
Для докладнішого вивчення фазового поліморфізму цього ЖК дендримера звернемося до результатів калориметричних досліджень, представлених на рис. 37.
На кривій ДСК дендримера (крива 2) видно три ендотермічних піку при t=-4C, t=27C і t=76C, з теплотами 2.8 Дж/г, 16.8 Дж/г і 8.3 Дж/г відповідно. Судячи з великої теплоти (16.8 Дж/г), перехід при 27C є переходом з кристалічної фази рідкокристалічну мезофазу або з високоупорядкованої РК мезофази в невпорядковану. Оскільки на рентгенограмі дендримера, що вивчається, отриманої при кімнатній температурі, видно більше десяти точних рефлексів (рис. 39), мабуть, справедливе перше твердження. Тоді перехід при -4C можна віднести до переходу з однієї кристалічної фази в іншу, а перехід при 76C - рідкокристалічної мезофази в ізотропний розплав. На рентгенограмі, знятій при температурі 50 C, видно два точні рефлекси в області малих кутів і два дифузні рефлекси у великих кутах (табл.6). Ці дані свідчать на користь того, що в температурному інтервалі 27 76 C реалізується невпорядкована смектическая мезофаза. Таким чином, із сукупності поляризаційно-мікроскопічних, калориметричних та рентгенографічних досліджень можна зробити висновок про реалізацію в ЖКдендример з метоксифенілбензоатними мезогенними групами наступних фазових переходів:
Слід особливо зупинитися у тому, що у рентгенограмах, відповідних SC-ме