ТІОМОЧЕВИНА - це

(діамід тіокутної к-ти, тіокарба-мід) (NH2)2CS, мовляв. м. 76,12; безцв. кристали гіркого смаку; т. пл. 182 ° С (при швидкому нагріванні; при повільному нагріванні не має чіткої т-ри плавлення); щільн. 1,399-1,405 г/см 3 ; довжини зв'язків (нм) 0,171 (C=S), 0,133 (СЧN), кут NCS 122,2°. Р-римість у воді (% за масою): 4,7 (0,2 °С), 9,3 (12,3 °С), 13,2 (22,7 °С), 40,5 (60, 2 ° С), 66,7 (97 ° С); р-римість (р в 100 г орг. р-рителя): у метанолі -11,9 (25 °С), етанолі-4,0 (25 ° С), піридині-12,5 (20 ° С), 50 %-ний водний розчин піридину 41,2 (24 °С); не розтв. у діетиловому ефірі, бензолі, ССl4.

З вуглеводнями Т. утворює, подібно до сечовини, клат-рати, здатні утримувати дек. великих молекул; у своїй лінійні вуглеводні утримуються слабо, наиб. стійкі комплекси із об'ємними молекулами, напр. з n-ди(трет-бутил)бензолом, 2,2,4-триметилпентаном, скваленом, адамантаном та ін. (сечовина із зазначеними соед. клатратів не утворює).

При довж. нагріванні при 130°С Т. перетвор. в NH4SCN, вище 200 ° С розкладається з виділенням NH2CN, H2S, NH3, CS2 та інших продуктів.

Структура молекули Т. може бути представлена резонансними тіоамідо-і тіоімідоформ з переважним вкладом останньої, що обумовлює хім. св-ва Т.:

У хім. р-ціях Т. як нуклеоф. центру виступає атом S, а не атом N (як у сечовині). Т. утворює солі з галогенами, мінер. та орг. к-тами, і навіть деякими підставами, напр.:

З солями ряду металів (Сr, Zn, Cd, Hg, Pb, Ni, C) дає комплексні сполуки. Легко реагує з алкілгалогенідами, діалкілсульфатами та ін. алкілуючі агенти з утворенням S-алкілпохідних ізотіомочевини (S-алкілізотиуронієвих солей). Останні малостійкі при спробі виділеннярозпадаються до тіолів:

Аналогічно Т. взаємод. у присутності. НС1 з деякими спиртами (напр., з бензиловим, фурфуриловим). S-Алкілпроіз-водні утворюються також при дії на Т. b-лактонів або a, b-ненасич. к-т, напр.:

Взаємодія Т. з ацилгалогенідами або ангідридами карбонових к-т в залежності від т-ри р-ції призводить до N- або S-ацилпохідних:

S-Арилювання Т. здійснюють за допомогою активір. арилгалогенідів або орендіазонієвих солей.

При взаємодії Т. з альдегідами або кетона-ми утворюються гідроксиалкілтіомочевини, які при відщепленні води м. б. перетворені на N-тіокарбамоіліміни:

Т. піддається окисленню. десульфуризації під дією Рb3 Про 4 або HgO з утворенням ціанаміду; з нітритами

металів у присутності. к-т залежно від рН середовища утворює тіоціанову до-ту або формамидіндисульфід, при обробці S2Cl2 в СНСl3 дає дигідрохлорид формамідинтрі-сульфіду; з епоксидами утворює тііраны:

При нагр. у присутності. к-т або основ Т. гідролізується з утворенням NH3, H2S і СО 2. Під дією окислювачів залежно від їх природи та умов утворює сечовину, формамідинсульфінову к-ту (діоксид Т.) або формамідіндисульфід, більш глибоке окислення призводить до СO2, H2SO4 та N2:

Р-ції Т. з біфункцій. з'єднаннями використовують для синтезу разл. гетероцикліч. систем, напр.:

Т. одержують ізомеризацією тіоціанату амонію при нагр. вище 150°С: NH4SCNH2NC(S)NH2. Рівноважна суміш NH4SCN і Т. містить 28,1% Т. (140 ° С), 26,7% Т. (156 ° С), 21,8% Т. (180 ° С); оптим. т-ра р-ції 170 °С. Т. отримують також взаємодію. ціанаміду кальцію з H2S або з неорг. сульфідами у водних розчинах абор-цією CS2 з NH3 або (NH4)2CO3 при 160 ° С:

Для визначення Т. використовують титрування розчинами окислювачів (хлораміни та ін) у присутності. KI.

У своб. вигляді Т. міститься в деяких рослинах.

Т. застосовують у синтезі тіолів, барвників, синтетич. смол, у виробництві лек. препаратів, для поділу парафінів, як реагент для фотометрич. визначення Bi, Os, Re, Ru; має функціональну дію.

Т-малотоксична, ЛД 50 8 г/кг (миші, перорально), ГДК в атмосфері 0,01 мг/м . При неодноразовому вплив на організм пригнічує ф-ції щитовидної залози, органів кровотворення, знижує активність ряду ферментів тканинного дихання.

Літ.:Фізер Л., Фізер М., Реагенти для органічного синтезу, пров. . з англ., т. 3, М., 1970, с. 324-27; Gmclin Handbuch der anorganischen Chenue, 8 Aufl., Tl D6, Ст, 1978, S. 51-131.І. І. Крилов.

Хімічна енциклопедія - М.: Радянська енциклопедія. За ред. І. Л. Кнунянца. 1988 .