Вирощування - органічний кристал - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Вирощування - органічний кристал
Вирощування органічних кристалів упарюванням розчинів останнім часом продемонстровано на прикладах отримання кристалів малонової кислоти [55], М - ацетилгліцину [60] та гексагідрату гуанідиналю-мінійсульфату [73] з водних розчинів; салолу [2] та стеаринової кислоти [72] з бензолу; бурштинової кислоти [30] з етилацетату; н-гексатріакон-тану [20] з петролейного ефіру. [1]
З усіх методів вирощування органічних кристалів найбільш широко застосовуються, безсумнівно, методи вирощування з розчину, оскільки вони підходять для молекулярних та іонних кристалів, органічних комплексів, металоорганічних сполук та полімерів. Методи вирощування з розчину мають багато переваг: вони зручні і прості, не вимагають для експериментів з вирощування складної апаратури. У зв'язку з широким застосуванням цих методів ми їх розглянемо більш докладно. [2]
Хоча, мабуть, метод Холдену і придатний для вирощування неіонних органічних кристалів із неводних розчинів, він застосовувався головним чином для вирощування органічних іонних кристалів з водних розчинів. Прикладами іонних органічних кристалів, вирощених цим методом, є етилендіамінтартрат [95], тригліцинсульфат [46, 53] та ортофосфат гуанідину [53], причому всі вони були отримані з водних розчинів. Про успішне застосування методу свідчить робота [46], в якій описано вирощування добрих кристалів сульфату тригліцину вагою 360 г при автоматичному охолодженні від 52 до 34 протягом 10 - 12 діб. [5]
Існує кілька інших методів вирощування кристалів із розчинів, проте застосування їх для вирощування органічних кристалів обмежене. Одним з них єелектроосадження, яке придатне тільки для з'єднань, що піддаються іонізації в розчині. Головне застосування цього методу полягає в отриманні монокристалічних шарів, зазвичай металевих, на різних матеріалах, що відіграють роль електродів. [6]
Хоча, мабуть, метод Холдену і придатний для вирощування неіонних органічних кристалів із неводних розчинів, він застосовувався головним чином для вирощування органічних іонних кристалів з водних розчинів. Прикладами іонних органічних кристалів, вирощених цим методом, є етилендіамінтартрат [95], тригліцинсульфат [46, 53] та ортофосфат гуанідину [53], причому всі вони були отримані з водних розчинів. Про успішне застосування методу свідчить робота [46], в якій описано вирощування добрих кристалів сульфату тригліцину вагою 360 г при автоматичному охолодженні від 52 до 34 протягом 10 - 12 діб. [7]
Хоча у цьому осередку вирощувалися поки що лише кристали неорганічних солей з водних розчинів, є підстави вважати, що він придатна й у вирощування органічних кристалів з неводних розчинників. При вирощуванні кристалів неорганічних солей до комірки були приєднані платинові електроди для визначення іонної провідності, яка могла бути мірою концентрації розчиненої речовини в зоні зростання. Так як при варіюванні швидкості розмішування змінюється пересичення в зоні зростання, така можливість безперервного вимірювання пересичення дуже зручна. При вирощуванні кристалів неіонних органічних сполук визначення пересичення у зоні зростання використовують інші фізичні властивості, наприклад показник заломлення. Слід зазначити, що ця методика страждає на один недолік: як і в методі Крюгера - Фінке, тут допускається можливість попадання тонкихкристалітів з зони живлення в зону зростання, де вони можуть викликати утворення побічних кристалів. [8]
Мета справжнього огляду - можливо повніше висвітлити методи вирощування органічних кристалів. Тут зовсім опущені або згадані методи, які для вирощування органічних кристалів зазвичай не використовуються. Результати, отримані при вирощуванні неорганічних кристалів, обговорюються тільки в тому слугі, якщо вони важливі для розуміння зростання органічних кристалів. [9]
У літературі існує поки що дуже мало даних про вирощування кристалів органічних сполук шляхом хімічного перетворення. Однак, наведені приклади дозволяють припускати, що в особливих випадках можливе застосування аналогічної методики для вирощування органічних кристалів. [11]
Так як блоки молекулярних конструкцій в органічних кристалах пов'язані один з одним щодо слабкими вандерваальсовими силами або водневими зв'язками, їх властивості повинні бути абсолютно відмінні від властивостей більшості неорганічних кристалів. Тому методи, що застосовуються зазвичай для вирощування неорганічних та металевих кристалів, часто повинні бути сильно змінені для того, щоб вони стали придатними для вирощування органічних кристалів. У тих випадках, коли це виявляється можливим, розглядаються вплив цих відмінностей у властивостях кристалів і зміни методів вирощування, які необхідні, щоб зробити їх придатними для органічних кристалів. [12]
Мета справжнього огляду - можливо повніше висвітлити методи вирощування органічних кристалів. Тут зовсім опущені або згадані методи, які для вирощування органічних кристалів зазвичай не використовуються. Результати, отримані під час вирощування неорганічних кристалів, обговорюютьсятільки в тому слуг чаї, якщо вони важливі для розуміння зростання органічних кристалів. [13]