5-ПІРАЗОЛОН - Хімічна енциклопедія
5-ПІРАЗОЛОН, мовляв. м. 84,08; безцв. кристали; т. пл. 165 0 C; розтв. у воді та етанолі, погано-в діетиловому ефірі, толуолі, хлороформі та бензолі. Теоретично може перебувати у восьми таутомерних формах, але практично виявлено лише чотири (у ф-лах I-IV R = H):
Таутомер III стійкіший, ніж II. У неполярних розчинниках переважають таутомери I і III, в полярних апротонних розчинниках - таутомер III, а в протонних розчинниках-Ш і IV. N-заміщені 5-піразолону (у ф-лах I-IV RH) в газовій фазі знаходяться переважно. у формі I, у полярних апротонних р-телеглях-у формах II і III, а в протонних р-телеглях-у формі IV.
5-Піразолон конденсується з альдегідами та кетонами, при взаємо-мод. з нітрозосполуками утворює азометинові соед., вступає в р-ції азосполучення; нітрується, сульфується та галогенується в положення 4. Отримують 5-піразолон взаємодій. етилового ефіру b-оксопропіонової к-ти з гідразином.
На основі 5-піразолону синтезовані азометинові барвники та багато інших. лік. напр. антипірин та амідопірин – похідні таутомера IV (див. Аналгетичні засоби).
Отримано велику кількість похідних 5-піразолону. наиб. широко поширений і добре вивчений 1-феніл-3-метил-5-піразолон (ФМП; V), на прикладі якого нижче розглядаються св-ва похідних 5-піразолону. ФМП-амфотерное соед., в р-рі веде себе як слабка к-та і слабка основа. При взаємод. з HNO 2 утворює 4-гідроксимінопохідне. При нітруванні та сульфуванні заміщення починається з пара-положення фенільного циклу, в більш жорстких умовах йде заміщення за положенням 4 піразолонового кільця; так отримують, напр., пикролоновую до-ту (VI) - похідне таутомера II.
ФМП відновлюється тільки у дуже жорсткихнапр. при перегонці над Zn чи червоним фосфором. При достої навіть слабких окислювачів типу FeCl 3 утворюється з'єднання VIII, при дії P 2 S 5 (в ксилолі) -тіопіразол VII, за св-вам аналогічний меркаптанам. Алкілування ФМП може призводити до разл. продуктам; зокрема, при метилюванні CH 3 I у запаяних трубках утворюється антипірин, а при взаємодію. з діазометаном 1-феніл-3-метил-5-метоксипіразол.
Завдяки наявності активної метиленової групи в положенні 4, ФМП вступає в р-ції з нітрозамінами (з утворенням азометинових барвників), з багатьма карбонільними сполуками, солями діазонію.
З альдегідами та кетонами ФМП може утворювати в залежності від умов два типи з'єдн. (IX та X):
ФМП та продукти його конденсації з альдегідами вступають у р-ції комплексоутворення з низкою елементів і використовуються як аналіт. реагенти для виділення та поділу Pt, Ag, Cu, Zn та ін.
При поєднанні ФМП з діазосполуками виходять світломіцні барвники, багато з яких брало знайшли застосування в кольоровій фотографії. При конденсації ароматич. кетонів з ФМП (або з антипірином) в присутності POCl 3 утворюються т. зв. антипіринові барвники, зокрема хромпіразоли. З неорг. іонами вони утворюють яскраво забарвлені комплексні соед., що використовується для фото-метрич. визначення великої групи елементів (Si, P, Ge, Zn, Cd та ін.). При ацилюванні виходять як О-, так і С-ацилзаміщені 5-піразолону. 4-Ацилпіразолони (напр., 1-феніл-3-метил-4-бензоїлпіразолон) широко використовуються в аналіт. хімії як екстрагенти.
Антипірин з альдегідами утворює похідні ді-антіпірілметана, які широко використовуються в якості аналіт. реагентів та інгібіторів корозії.
Літ. Золотов Ю. А., Кузьмін H M., Екстракція металівацилпіразолонами, M., 1977; Петров Би. І., Mосквітінова T. Би., "Ж аналіт хімії", 1982, т 37, № 7, с. 1185 92; Загальна органічна хімія, т 8, Азотовмісні гетероцикли, M., 1985; Kusybala Z., Gasa J., "J. prakt. Chem.", 1988, Bd 330, H. 3. н. 435 В П Живописців