§ 6. Синільна кислота
низькотемпературні морозильники з температурним режимом -24С, -55С, -85С
Синільна кислота (ціаністоводнева кислота) - газили безбарвна рідина (р. кип. 25,6 ° С, т. Пл. - 13,3 ° С, щільність 0,699), має запах гіркого мигдалю, легко змішується з водою і з рядом органічних розчинників. При — 13,3 °С синільна кислота твердне, утворюючи волокнисту кристалічну масу. Синільна кислота є слабкою кислотою. Її витісняють із солей навіть вуглекислота і слабкі органічні кислоти.
У вільному стані в природі синильна кислота не зустрічається. Вона зустрічається у вигляді хімічних сполук, до яких належать глікозиди (амігдалін, пруназин, дур-рин та ін.). кислот розкладається наглюкозу, бензальдегідісінільну кислоту. Пруназин міститься в пенсільванській вишні, а дуррин - в просі. Синільна кислота може утворюватися пригорінні целулоїду. Сліди цієї кислоти містяться у тютюновому димі.
Солісинільної кислоти (ціаніди) легко гідролізуються на воді. При зберіганні водних розчинів ціанідів при доступі діоксиду вуглецю вони розкладаються:
У водних розчинах розкладаються не тільки ціаніди, а й самосинільна кислота:
Застосування. Дія на організм. Синільна кислота та її солі застосовуються для синтезу ряду органічних сполук, при видобутку золота, для дезінфекції та дезінсекції, для боротьби зі шкідниками рослин і т. д. З сполук синільної кислоти, що застосовуються в народному господарстві, велике значення мають ціаніди натрія ікалію.
Синільна кислота і її солі дуже отруйні. Потоксичність синільна кислота перевершує багато відомих отрут. Тому ссинільною кислотоюїї солями слід звертатися дуже обережно. Слід пам'ятати, що від додавання сильних кислот кціанідам відразу ж виділяється синільна кислота, яка може бути причиною важких, а іноді і смертельних отруєнь. Отруєння можуть давати різні сполуки синільної кислоти (хлорціан, бромціан та ін). Відзначено випадки отруєння людей насінням мигдалю. ПоданимМ. Д. Швайкова (1975), смерть у дорослих може наступити при поїданні 40-60 штук, а у дітей - 10-12 штук насіння мигдалю. При вдиханні великих концентрацій синільної кислоти смерть може настати миттєво від зупинки дихання та серця. Враховуючи високу токсичність синільної кислоти та її солей, працювати з ними в лабораторії можна тільки у витяжній шафі з гарною вентиляцією.
Синільна кислота пригнічує внутрішньоклітинні залізовмісні дихальні ферменти. При пригніченні цитохромоксидази синільної кислотою клітини організму не засвоюють кисень, що надходить з кров'ю. В результаті цього настає клітинне кисневе голодування, незважаючи на те, що кров насичена киснем. Ціаніди також можуть блокувати гемоглобін крові, порушуючи його функції.
Синільна кислота може надходити в організм з повітрям, що вдихається, частково через непошкоджену шкіру, аціаніди - через харчовий канал.
Метаболізм. Метаболітом синільної кислоти є тіоціанат (роданід), який утворюється в організмі при кон'югації ціанідовссерой під впливом ферменту роданази.
Виявлення синильної кислоти та ціанідів
Ізолювання синильної кислоти іціанідів з біологічного матеріалу проводять перегонкою з водяною парою. Для цієї мети збирають 3-5 мл першого дистиляту в пробірку,
містить 2 мл 2%-го розчину гідроксиду натрію. Оскільки синільна кислота швидко розкладається в організмі, дослідження біологічного матеріалу на наявність цієїкислоти та її солей бажано проводити відразу ж після розтину трупів.
При отруєнні синильною кислотою іціанідіміну хіміко-токсикологічне дослідження берутьшлунок із вмістом, печінку та нирки. Зважаючи на швидке розкладання синільної кислоти і ціанідів у тканинах організму ці отрути можна виявити у вмісті шлунка і не виявити в паренхіматозних органах.
При висновку про отруєння синільною кислотою іціанідами (на підставі результатів хіміко-токсикологічного аналізу біологічного матеріалу) слід враховувати те, що ціаніди в невеликих кількостях (близько 6 мкг %) можуть бути в сечі осіб, які не піддавалися впливу цих сполук. У сечі курців кількість ціанідів може бути майже в 3 рази більше, ніж у крові некурців. У крові ціаніди можуть утворюватися і посмертно.
Для виявлення синильної кислоти в дистилятах застосовують кілька реакцій, з яких найбільш доказовою є реакція утворення берлінської лазурі. Інші описані нижче реакції використовують як допоміжні, а також для виявлення ціанідів в порошках, рідинах та інших об'єктах.
Реакції на синильну кислоту і її солив виконують під тягою.
Реакція утворення берлінської блакиті.Від додавання сульфату заліза (II) до лужного розчину ціанідів, утворюється ціаніджелеза (II), який при взаємодії з надлишком ціанідів, а потім з сульфатом або хлоридом заліза (III) утворює берлінську блакить:
При утворенні берлінської блакиті відбуваються і побічні реакції між солями заліза лугом (утворюються гідроксиди заліза).
Для розчинення гідроксидів заліза та нейтралізації надлишку лугу додають кислоту до кислої реакції. Великий надлишок доданої кислоти може уповільнити процес утворення берлінської лазурі.
Виконання реакції.До кількохмілілітрам дистиляту, зібраного в розчин лугу, додають 1-4 краплі розведеного розчину сульфату заліза (II) і такий же обсяг розведеного розчину хлориду заліза (III). Суміш добре збовтують і нагрівають на полум'ї газового пальника майже до кипіння.
ня, а потім охолоджують до кімнатної температури і додають 10%-й розчин соляної кислоти до слабокислої реакції на лакмус. Поява синього осаду або синього забарвлення вказує на наявність синільної кислоти (ціанідів) у дистиляті.
Межа виявлення: 20 мкг синильної кислоти в 1 мл розчину. Гранична концентрація1: 100000. При кількостях синильної кислоти, що перевищують 30 мкг в 1 мл, утворюється синій осад. При наявності 20-30 мкгсинильной кислоти в 1 мл з'являється зелене або блакитне забарвлення. При малих кількостях синільної кислоти в розчинах синє забарвлення з'являється тільки через 24-48 год. При тривалій відсутності синього осаду або синього забарвлення до суміші додають 5% розчин розчину хлориду барію. При цьому випадає осад сульфату барію і відбувається осадження берлінської лазурі.
Осад берлінської лазури може бути представлений судово-слідчим органам як доказ наявності синільної кислоти або ліціанідів в досліджуваних об'єктах.
Реакція утворення роданіду заліза.
Виконання реакції.До 2-3 мл досліджуваного розчину додають 3-5 крапель 10-20% -гараство раполісульфіда амонію і суміш упарюють на водяній бані до невеликого обсягу. До випареної рідини по краплях додають 8%-й розчин соляної кислоти до кислої реакції (по лакмусу), а потім додають 1 краплю 10% -го розчину хлориду заліза (III). Появакриваво-червоного забарвлення вказує на наявність ціанідів в розчині. При збовтуванні пофарбованого розчину діетиловим ефіром забарвлення переходить в ефірний шар.
Межа виявлення: 10 мкг синильної кислоти 1 мл.
Реакція утворення бензидинової сині. Продуктомокисленнябензидину є бензидинова синь:
Виконання реакції.Для виконання цієї реакції користуються індикаторним папером, змоченою сумішшю розчину цетату медіїбензидину.
У колбу вносять 2-3 мл досліджуваного розчину, до якого додають 1 мл 10% - розчинної кислоти. Колбу відразу ж закривають пробкою, до якої прикріплений вологий індикаторний папір. Потім колбу нагрівають кілька хвилин на водяній бані. За наявності синільної кислоти або її солей в пробебумага синіє.
Підготовка індикаторного паперу(див. Додаток 1, реактив 6).
Реакція з пікриновою кислотою.Від додаванняпікринової кислотищелочикціанідамутворюєтьсясольізопурпурової кислоти, що має червоне забарвлення:
Виконання реакції.До 1 мл лужного дистиляту додають 1 мл 0,5% -гарастворапікринової кислотиі злегка нагрівають на водяній бані. За наявності ціанідів розчин набуває червоного забарвлення. Подібне забарвлення спікринової кислотою дають деякі інші речовини (альдегіди, ацетон, сульфіти та ін). Тому реакція спікринової кислотою націаніди має значення тільки за відсутності ціанідів у дистиляті.
Виявлення ціанідів методом мікродифузії.Синільну кислоту та її солі можна виявити методом мікродифузії, який заснований на реакції спіридиномібарбітурової кислоти. Спосіб виявлення ціанідів методом мікродифузії описаний вище (див. гл.III, § 3).