6.5.5. ХІМІЧНИЙ СРІБНИК
Можливості покриття сріблом окремих ділянок предмета, що реставрується, в даний час обмежені відсутністю промислового випуску сусального срібла. Імітації іншими металами відрізняються
від ділянок, що збереглися, без тонування кольоровими лаками їм неможливо надати вигляду «старого срібла».
Можна покривати сріблом вироби з деревини, що не піддаються атмосферним впливам, гіпсу методом хімічного осадження. Виріб або деталь експонату, що підлягає срібленню, промивають спиртом, потім активують поверхню, занурюючи виріб на 5 хв в розчин, що містить в 1 л дистильованої води або 5 г хлориду олова (II) і 40 мл концентрованої соляної кислоти, або просто 3-5 г хлориду олова (II). Потім виріб обполіскують дистильованою водою і занурюють у срібний розчин.
Для хімічного сріблення зазвичай готують два розчини, які з'єднують безпосередньо перед початком процесу: розчин комплексної солі срібла та розчин відновника (табл. 34). З комплексних солей найчастіше використовують аміачні або залізосинеродисті (ціаноферратні), як відновники застосовують інвертований цукор, глюкозу, сегнетову сіль, пирогаллол, формальдегід, гідразин та деякі інші речовини.
Готує розчини комплексних солей срібла.
1. У конічній колбі розчиняють 5 г нітрату срібла 50 100 мл дистильованої води. ⅓ цього розчину відливають у запасну колбу. До основної частини розчину при енергійному перемішуванні повільно невеликими порціями доливають розчин аміаку таким чином, щоб після розчинення темно-бурого осаду в розчині не було надлишку аміаку. До отриманого розчину із запасної колби додають невелику кількість розчину нітрату срібла і знову по краплях доливають розчин аміаку.Поступово доливають весь розчин нітрату срібла, переводячи останній у комплексну сіль обережним додаванням аміаку. Після введення останньої порції розчину аміаку розчин у колбі має помутніти. Якщо ж розчин виявиться прозорим, необхідно розчинити кілька кристалів нітрату срібла в 2-3 мл дистильованої води і цим розчином продовжити обробку до виникнення стійкої слабкої каламуті. Отриманий розчин аміачного комплексу срібла розбавляють до 500 мл дистильованою водою і без фільтрування переливають у склянку темного скла. Захищений від впливу світла розчин може зберігатися необмежено довго.
2. У посудині місткістю не менше 2,5 л розчиняють 10 г нітрату срібла в 1 л дистильованої води. В іншій посудині розчиняють 7 г гідроксиду натрію так само. Розчини зливають разом і ретельно перемішують. Осад відокремлюють Декантацією. До осаду доливають 22-24 мл концентрованого розчину аміаку і після повного розчинення осаду раніше злиту водну частину розчину і перемішують до утворення прозорого розчину. Готовий розчин відфільтровують через вату. Він має бути абсолютно прозорим і мати не сильний, але стійкий запах аміаку. Цей розчин готують перед використанням.
Весь посуд, фільтрувальний папір або вата, а також залишки робочих розчинів, що містять комплекси срібла, повинні бути негайно вимиті або оброблені 3-5% розчином соляної кислоти, так як сухі залишки срібно-аміачної солі (азиди срібла) вибухонебезпечні.
3. При хімічному срібленні, як і при гальванічному, може бути використана залізосинеродина сіль срібла - гексаціаноферрат (III) срібла. Для приготування цієї комплексної солі розчин нітрату срібла обробляють розчином натрію хлориду до повногоосадження хлориду срібла. Осад багаторазово промивають водою до видалення іонів NO3 - (по індикатору дифениламин). Свіжоприготований осад хлориду срібла заливають гарячим розчином гексаціаноферату (II) калію і кип'ятять 20-30 хв до переходу білого сиру.
того осаду в сіро-зелений. Потім додають 30-40%-й розчин карбонату натрію і продовжують кип'ятити суміш 2-3 год. Утворився гідроксид заліза (Ш) відокремлюють фільтруванням. Фільтрат розбавляють дистильованою водою до необхідного об'єму і доводять рН до 7-8 розведеною (1: 1) соляною кислотою. Для приготування 1 л розчину беруть 10-50 г нітрату срібла, 40-200 г гексаціано-феррата (II) калію та 10-40 г безводного карбонату натрію. В отриманому розчині срібло є у вигляді ціаністого комплексу, вільних ціанідів електроліт не містить.
Найбільш поширеним відновником, що забезпечує найкраще зчеплення срібного покриття з поверхнею різних матеріалів, є розчин інвертованого цукру, який готують за методикою, що наводиться нижче.
Приготування розчину інвертованого цукру. 6 год. При цьому розчин цукру набуває темно-жовтого забарвлення. Отриманий розчин охолоджують, доводять об'єм водою до 1 л і зберігають як запасний. Для сріблення цей запасний розчин розбавляють дистильованою водою 10 разів.
У ряді рецептур як відновник срібла рекомендують застосовувати сегнетову сіль (тартрат калію-натрію) ідивідуально або разом із інвертованим цукром. Сегнетова сіль розчиняється у дистильованій воді (40 г/л). Для консерваціїрозчинів інвертованого цукру та сегнетової солі при тривалому зберіганні в них вводять 1 г формальдегіду на кожний літр розчину.
Приготування розчину сегнетової солі. 1,7г сегнетової солі розчиняють у 500 мл дистильованої води та нагрівають до кипіння. До киплячого розчину спочатку по краплях, а потім швидко доливають розчин нітрату срібла - 2,0 г AgNO3 у кількох мілілітрах дистильованої води. Коричневе помутніння, що при цьому утворюється, повинно перетворитися на зеленувато-сірий осад. Далі розчин кип'ятять ще 5-6 хв, розбавляють до 1 л дистильованою водою, фільтрують і зберігають у посуді із темного скла. Розчин стійкий протягом кількох місяців. Для сріблення цей розчин змішують із рівним об'ємом розчину комплексної солі срібла.
Для отримання світлих щільних опадів срібла може бути використаний відновник, що складається з рівних частин розчинів інвертованого цукру і сегнетової солі. Достатньо хороші покриття виходять при кімнатній температурі, проте висока якість та адгезія покриттів досягаються при охолодженні виробів та розчинів до 10-12 °С.
З метою отримання срібного покриття з глянсовою поверхнею розчин відновника вводять блискоутворюючі добавки.
При срібленні на 1 дм 2 оброблюваної поверхні беруть 100 мл розчину комплексної солі срібла та рівний об'єм розчину відновника. Срібло зазвичай закінчується через 7-10 хв після зливання розчинів.