Алкіни гідратація - Довідник хіміка 21

Хімія та хімічна технологія

Алкіни гідратація

Гідратація. Приєднання води до алкін відбувається в кислому середовищі в присутності солей З ацетилену при[c.306]

Гідратація алкінів або алленів[c.432]

Гідратація алкінів у присутності солей ртуті (І) призводить до утворення альдегідів (реакція Кучерова)[c.177]

Приєднання до алкін води, яка виступає в ролі нуклеофіла, протікає легко і відіграє важливу роль у промисловості, оскільки при гідратації ацетилену утворюється аце альдегід, який далі окислюють в оцтову кислоту[c.124]

Здається очевидним, що електроноакцепторні групи сприяють протіканню нуклеофільного приєднання та пригнічують реакції електрофільного приєднання в результаті того, що вони знижують електронну щільність подвійного зв'язку. Це, іо-відпомому, вірно, хоча аналогічні міркування не завжди виявляються справедливими при порівнянні субстратів з подвійними та потрійними зв'язками [67]. Між атомами вуглецю потрійного зв'язку концентрація електронів вище, ніж між атомами вуглецю подвійного зв'язку, проте потрійні зв'язки менш схильні реагувати але електрофільного механізму і легше вступають в реакції нуклеофільного приєднання, ніж подвійні зв'язки [68]. Це твердження не має універсального характеру, але справедливо здебільшого. При бромуванні сполук, що містять одночасно подвійні та потрійні зв'язки (неспряжені), бром (електрофільний реагент) завжди приєднується до подвійного зв'язку [69]. По суті, всі реагенти, здатні утворювати місткові інтермедіати типу 2, з подвійними зв'язками взаємодіють швидше, ніж з потрійними. У той же час приєднання електрофільного Н+ (кислотно-каталізується гідратація, реакція 15-2приєднання галогеноводородів, реакція 15-1) йде приблизно з однаковими швидкостями у разі алкенів та відповідних алкінів [70].[c.150]

ГІДРАТАЦІЯ АЛКІНІВ ПО КУЧЕРОВУ[c.1251]

Серед реакцій приєднання до алкінів особливе місце займають реакція гідратації (М. Г. Кучеров, 1881), приєднання H N та спиртів. Гідратація ацетилену проходить при його пропусканні в гарячий (75 ° С) розчин сульфату ртуті (II)[c.350]

Дуже важливою реакцією приєднання до алкін є гідратація потрійного зв'язку, що каталізується кислотою і солями двовалентної ртуті. При цьому з ацетилену виходить ета-наль, інші алкіни дають кетони[c.46]

Завдання 0-22. Спирти є продуктами гідратації алкенів, а кетони - продуктами гідратації алкінів[c.231]

У реакцію гідратації, а також гідрування вступають ненасичені вуглеводні. При гідратації вуглеводні ряду етилену утворюють спирти, а ряду ацетилену - кетони і тільки перший член ряду алкінів - ацетилен дає ацетальдегід, здатний окислюватися у водно-аміачному розчині оксиду срібла. Отже, до складу суміші вуглеводнів входять два алкіни[c.59]

Гідратація алкінів завжди відбувається з утворенням кетонів (розд. 3.4.3) (крім гідратації ацетилену).[c.116]

ГІДРАТАЦІЯ АЛКІНІВ ПО КУЧЕРОВУ. 15[c.1237]

Ненасичені вуглеводні (алкени та алкіни) не тупають в реакції гідратації, в результаті яких скидаються кисневмісні органічні сполуки Приєднання води до ненасичених УВ підпорядковується правилу Марковникова[c.682]

Особливо ефективним каталізатором гідратації алкінів є суміш,[c.270]

Отримання. 1. Гідратація алкінів. Взаємодія алкінів з водою відбувається у присутності солей Hg тадає ацетальдегід СНдСНО у разі ацетилену та різні кетони у разі гомологів ацетилену[c.341]

До даної по порівняльній гідратації алкінів і алкенів слід ставитися з обережністю, оскільки для гідратації алкінів потрібно каталіз іонами ртуті[c.512]

Одна з цих реакцій цікава тим, що вона є приєднанням, що каталізується іоном двовалентної ртуті подібно до гідратації алкінів. Однак замість приєднання Н і ВІН по потрійному зв'язку ця реакція -[c.370]

Алкін легко приєднують воду (гідратація), утворюючи спирти, кислоти. Приєднання Н2О йде в присутності каталізатора - Н 804 (реакція М. Г. Кучерова, відкрита в 1881), або над гетерогенними каталізаторами. Спочатку утворюється ненасичений спирт, а потім альдегід (або кетон)[c.199]

Зауважте, що в даній реакції не передбачається виникнення нестійкого інтермедіату, аналогічного енолу, утворюєшся при гідратації алкінів. Причина цього проста приєднання карбонової кислоти[c.370]

Гідратація алкінів. Таутомерія[c.241]

Продуктами гідратації алкінів є кетони, і лише сам ацетилен при гідратації дає альдегід – ацетальдегід.[c.108]

Багато методів синтезу альдегідів і кетонів описані раніше окислення алканів (див. розд. 1.1.3) та алкенів (див. розд. 1.2.3.1), оксосинтез і Вакер-процес (див. розд. .розд. (див. Розд. 3.3.2), ізомеризація а-оксидів (див. Розд. 3.4.2). Далі будуть розглянуті інші методи синтезу альдегідів і кетонів.[c.219]

Рішення. Природна змінна для цього завданнячисло атомів вуглецю п. Як випливає з продуктів гідратації, до складу вихідної суміші входили алкен Н2 і алкін Н2 2> причому алкену було в 2 рази більше у(З Н2 ) = 2у(З Н2 2)- Запишемо рівняння гідратації в молекулярному вигляді[c.311]

Показано, що в реакціях гідратації алкінів 1а і 16 з утворенням кетонів 2а,6, реакційна здатність алкінів значною мірою залежить від ступеня віддаленості пентаброфенільного залишку від етинільного фрагмента з'єднання 16 більш реакційно,[c.87]

Гідратацію потрійних зв'язків зазвичай проводять із застосуванням як каталізаторів солей ртуті (часто сульфатів) Г137]. Оскільки ця реакція підпорядковується правилу Марковникова, лише ацетилен призводить до альдегіду. Решта алкінів дають кетони (при розгляді реакції 15-13 описаний метод звернення орієнтації для термінальних алкінів). У реакції алкінів типу КС = СН майже виходять метилкетони, але субстрати типу НС = СН зазвичай призводять до обох можливих продуктів. Однак якщо К - первинна група, а К - вторинна або третинна, то карбонільна група переважно утворюється по сусідству з вторинним або третинним атомом вуглецю [138]. Зручний метод проведення реакції полягає у використанні каталізатора, приготованого просоченням Ыа11оп-Н (полімерна суперкисла перфторована сульфокислота) оксидом ртуті (II) [139].[c.165]

Е [про звичайне електро( )ильне приєднання, лпмігнуючою стадією якого є початкове ірслонування [142]. Деякі інші алкіни також вступають у реакцію гідратації під дією сильних кислот без сочей ртуті. Серед них АгС = ССООН [143], АгС = ССНз [144] та[c.166]

Не вдаючись в деталі, можна сказати, що каталізується кислота.води до алкінів протікає за правилом Марковникова. Отже, гідратація алкіну завжди повинна призводити до кетону. Це однаково справедливо для алкінів і з кінцевим, і з некінцевим потрійним зв'язком. Єдиним винятком є сам ацетилен, що не містить вторинного атома вуглецю і утворює при гідратації ацетальдегід (СНзСНО).[c.366]

ІНШИЙ СПОСІБ ГІДРАТАЦІЇ АЛКІНІВ. Рідше зустрічається інший спосіб приєднання елементів води (І та ВІН) до потрійного зв'язку. У цьому випадку початковою стадією є приєднання диборану потрійного зв'язку. Продукт приєднання однієї молекули (ВНд) по потрійному зв'язку називається вінілбораном. Останній може бути окислений до вінілового спирту на другій стадії процесу. Вініловий спирт (енол) ізомеризується у більш стійку кето-форму.[c.367]

Перш ніж закінчити обговорення, слід відзначити комплементарну природу процесів гідратації з допомогою НдО, НаЗО , Hg і 31а2ВН , супроводжуваних окисленням. 1) Гідратація, що каталізується іоном двовалентної ртуті, перетворює алкін з некінцевим потрійним зв'язком на кетон. 2) Гідратація, що каталізується іоном двовалентної ртуті, перетворює алкіп з кінцевим потрійним зв'язком на метилкетон К-С-СНД. 3) Гід-[c.369]

Напрямок гідратації дизаміщених алкінів залежить від природи заступників. Атом Про приєднується, як правило, до найб, віддаленого від електроіоакцепторної групи атома С. При несуттєвій різниці в полярності заступників у До. утворюється суміш кетонів, напр.[c.558]

Довгий час велике практичне значення мала реакція гідратації ацетилену, що дозволяє одержувати з останнього оцтовий ангідрид і потім оцтову кислоту. Алкіни гідратуються у кислому середовищі важче, ніж алкени. Однак, як знайшов М. Г. Кучеров, у присутності солейдвовалентної ртуті цей процес суттєво полегшується. Вважають, що спочатку утворює з ацетиленом я-комплекс, який потім піддається нуклеофільній атаці з боку молекули води. Отриманий в результаті цього меркурирован-ний вініловий спирт ізомеризується (див. разд. 1.3.1) у відповідний альдегід і потім в результаті демеркурування У кислому середовищі дає ацетальдегід[c.109]

Дивитись сторінки де згадується термінАлкін гідратація :[c.269] [c.487] [c.505] [c.520] [c.522] [c.2319] [c. 369] [c.105] [c.558] [c.134] [c.148] [c.133] [c.328] Органічна хімія (1974) - [c.236, c.241 , c.242]

Органічна хімія Том1 (2004) - [c.319]

Основи органічної хімії (1968) - [c.201, c.383]

Основи органічної хімії 1 Видання 2 (1978) - [c.244, c.461]

Основи органічної хімії Частина 1 (1968) - [c.201, c.383]

Органічна хімія (1972) - [c.84, c.195]

Органічна хімія (1964) - [c.227, c.341]