Аміачний комплекс - срібло - Технічний словник Том IV
Аміачні комплекси срібла не руйнуються лугами, але руйнуються йодидами. Аміачні комплекси срібла та міді легко руйнуються азотною кислотою. Аміачний комплекс срібла Ag (NH3) 2 досить стійкий, і гідроокис амонію розчиняє осаджений хлорид срібла завдяки тому, що концентрація іону срібла [Ag] знижується до значення нижчого, ніж потрібно для осадження AgCl відповідно до його твору розчинності . Характерною реакцією на іон срібла є утворення з хлорид-іоном осаду, розчинного гідроксиду амонію. Аміачний комплекс срібла Ag (NH3) досить стійкий, і гідроксид амонію розчиняє осаджене хлористе срібло завдяки тому, що концентрація іона срібла [Ag] знижується до значення нижчого, ніж потрібно для осадження відповідно до твору розчинності AgCl. Характерною реакцією на іон срібла є утворення з іоном хлору осаду, розчинного гідроксиду амонію. Аміачний комплекс срібла Ag (NH3) досить стійкий, і гідроксид амонію розчиняє осаджений хлорид срібла завдяки тому, що концентрація іону срібла Ag 1 ] знижується до значення нижчого, ніж потрібно для осадження відповідно до твору розчинності AgCl. Характерною реакцією на іон срібла є утворення з хлорид-іоном осаду, розчинного гідроксиду амонію. Природа аміачного комплексу срібла, що знаходиться у аміачному розчині, що застосовується для досвіду, не може бути роз'яснена учням. При руйнуванні аміачного комплексу срібла азотною кислотою знову випадає осад хлориду срібла. При розкладанні аміачного комплексу срібла випадає AgCl, який потім при упарюванні з UNO3 (конц. Логарифми послідовних константутворення аміачних комплексів срібла рівні: lg/Z. Тому Понндорфом розроблено ряд методів, в яких замість аміачного комплексу срібла застосовується тонко роздроблений окис срібла. Що стосується впливу концентрації, то цікавий, що стійкість аміачних комплексів срібла зменшується зі зростанням концентрації нітрату амонію, тоді як із зміни коефіцієнта активності аміаку і активності води слід очікувати протилежного ( див. стор. Срібло ( I) титрують потенціометрично [36] розчином сірчанокислого гідразину ( Ag - Ag) у розчинах, що містять 5 - 35 % КОН та іони амонію в такій кількості, щоб міг утворитися аміачний комплекс срібла. та ін. Вивчалося потенціометричне титрування [37] срібла (I) у сильнолужному середовищі розчином сернокис - - лого гідразину. % КОН та іони амонію в такій кількості, щоб міг утворитися аміачний комплекс срібла.Визначенню не заважають Zn, Ni11, Pbn, Al, Cd та ін. Зазвичай до складу розчинів, що застосовуються для очищення срібла, входить слабкий абразив, що знімає верхній шар срібла, що потьмянів у результаті взаємодії з сульфідом, а також аміак, який утворює з атомами срібла на очищеній поверхні виробу аміачний комплекс срібла. Шар аміакату срібла, що утворився, більш стійкий до дії сульфіду в порівнянні з некоординованим сріблом. Осад містить AgCl, SbOCl, BaSO4, частково SrSO4 та значну кількість SiCb. Після виділення аміачного комплексу срібла [Ag (NH3) 2]Осадок Cl обробляється концентрованою соляною кислотою для розчинення SbOCl. сульфати барію і стронцію, що залишилися в осаді, сплавляються з содою, і отриманий сплав розчиняється у воді; осад промивається та розчиняється в соляній кислоті.
В окремих випадках застосовують групове очищення. В аміачному розчині, що містить аміачні комплекси срібла, кадмію та молібдену, осаджується гідроксид заліза, який сорбує домішки інших радіоактивних ізотопів, що знаходяться в ультрамікроконцентрації. Звідси видно, що значний внесок у розчинність броміду; срібла вносить утворення діаміачного комплексу срібла. Розрахунок цей е дуже точний через те, що ми не врахували при вирішенні цього завдання зміна концентрації аміаку при утворенні аміачних комплексів срібла. Однак у цьому прикладі розчинність броміду срібла настільки мала, що можна допустити таке спрощення. Якщо ж розчинність броміду срібла можна порівняти з концентрацією аміаку, то зміну концентрації аміаку треба враховувати. Для цього пробу вихідного аналізованого розчину спочатку обробляють розчином AgNO3 в азотнокислому середовищі і одержують осад, що складається з суміші солей срібла ризличних аніонів другої аналітичної групи. Осад відокремлюють, промивають водою та обробляють концентрованим розчином аміаку. В азотнокислому середовищі аміачні комплекси срібла руйнуються і в осад випадає суміш хлориду, броміду, тіоціанату та ціаніду срібла. Осад відокремлюють від розчину, переносять у фарфорову чашку, додають концентровану НМОз і нагрівають суміш на водяній бані близько години ( під тягою. Додавши до суміші розчин аміачного комплексу срібла складу [ Ag ( NH3) 2 ] OH, він обережно нагрівав колбу, і через кілька хвилин вона ставала дзеркальною.Спробуйте повторити досвід Лібіха,тільки дотримуйтесь його опису. Іони срібла відкривають в окремій колонці. П'ять крапель суспензії осаду хлоридів вносять у колонку та хроматограму виявляють розчином аміаку. Зверху утворюється чорна зона ([Hg2]2); фільтрат, що містить розчинний аміачний комплекс срібла, збирають і пропускають через колонку з окисом алюмінію, насичену розчинами йодиду калію, їдкого натру або сірководню. Утворення блідо-жовтого осаду йодиду срібла в першому випадку та почорніння у другому та третьому випадках свідчить про присутність іонів срібла в розчині. Іони срібла найлегше виявляються в колонці за допомогою сірководню. Розчини срібла та відновника зберігають окремо і змішують тільки безпосередньо перед срібленням, при цьому на два об'єми комплексної срібно-аміачної солі береться один об'єм розчину глюкози. Тому поводження з цими розчинами вимагає виключної обережності та дотримання правил техніки безпеки. З цієї причини залишки невикористаного розчину для сріблення необхідно зливати у відстійник, у якому перевищує сірчана кислота з метою руйнування аміачного комплексу срібла. З аміачними розчинами срібла потрібно поводитися виключно обережно, тому що при їх висиханні можуть утворюватися (особливо на стінках судин) вибухові речовини - азиди та нітриди срібла. Припускають, що вони утворюються при концентрації срібла більше 035 - 040 моль/л переважно в розчинах, що містять гідроксид калію. Зберігають срібні розчини в затемненому прохолодному місці в скляному забарвленому посуді з притертою пробкою не більше доби. Залишки невикористаного розчину зливають у спеціальний відстійник, в якому є соляна або сірчана кислота в кількості, достатній для руйнування аміачногокомплексу срібла. Посуд, у якому готувався аміачний розчин срібла, і ванну, де наносилося покриття, відразу ж ретельно миють. Срібло, що осіло на конструкціях ванни та підвісці, а також дефектні покриття на деталях Видаляють розведеною азотною кислотою або в розчині, що містить суміш сірчаної та азотної кислот у співвідношенні 19: 1, при температурі 40 - 60 С. Збільшення або зменшення концентрації реагуючих речовин або продуктів у системі, яка спочатку перебувала в рівновазі, призводить до того, що рівновага зрушується в тому чи іншому напрямку до встановлення нового положення рівноваги. Таке зрушення призводить до зміни концентрацій всіх речовин, але коли рівновага відновиться, числове значення константи рівноваги залишиться незмінним. Принцип Ле-Шательє якісно вказує на напрямок зсуву рівноваги при зміні концентрації однієї з хімічних речовин. Так, якщо зменшити концентрацію одного із компонентів рівноважної суміші, система прореагує на це, відновивши рівноважну концентрацію цього компонента. Розглянемо систему аміачного комплексу срібла у водному середовищі. Платина осаджуєтьсяна силікагелі шляхом вимочування носія в слабо основному розчині її солей, наприклад хлороплатинату натрію, сушіння при 100 і після охолодження змочуванням розчином формальдегіду; надлишок формальдегіду вимиває, солі платини. Відновлення формальдегіду при кімнатній температурі відбувається повільно. Коли обидва реагенти змішуються по всьому пористому носію і температура піднімається приблизно до 100, капілярах силікагелю відбувається відновлення і виділення металевої платини. При осадженні паладію не слід застосовувати хлористий паладій у вигляді основного розчину. Срібло беруть в облогу зануренням сухого гелів розчин нітратусрібла необхідної концентрації, сушінням нижче 140, охолодженням та адсорбцією газоподібного аміаку для утворення аміачного комплексу срібла, який можна відновити альдегідом. Потім гель змочують розчином формальдегіду, нагрівають до 100 для швидкого відновлення, покритий сріблом промивають гель теплою водою і сушать.