ЕСБЕ-Циклогексан
Циклогексан
знаходиться готовим у бакинській (Марковников), у східно-(Юнг, Фортей) та західноамериканській (каліфорнійській) нафті (Мабері та Гудзон), так само як у румунській (Поні) та галицькій (Фортей). Може бути отриманий відновленням йодциклогексану C6H11J цинком та оцтової кислий. (Байєр), цинком та соляною кислотою (Зелінський), соляною кислотою у спиртовому (СН3.ОН або C2H5.OH) розчині в присутності цинк-палладієвої пари (Зелінський), цинком у водно-спиртовому розчині (Зелінський). Він утворюється при нагріванні в метаксилольному розчині 1,6-дибромгексана: BrH2C.[CH2]4.CH2Br з дрібно роздробленим натрієм (Перкін мл.) і при гідрогенізації бензолу воднем у присутності дрібно роздробленого нікелю (Сабатьє і Сендеренс). Для виділення з бакинської нафти фракцію 80 - 82° хлорують, перетворюють С6Н11Cl дією HJ C6H11J і потім останній відновлюють (Марковників). Чистий вуглеводень може бути отриманий тільки із синтетичного кетогексаметилену
(кетону пімелінової кислоти, див.), переходячи через циклогексанол С6Н11(ОН) та йодюр (Зелінський). Ц. плав. при 6,4 ° [З бакінської нафти Марковникову вдалося виділити Ц. з темп. плавл. - 11 °; вуглеводень Юнга та Фортея плав. за + 4,7°. Ц. плавиться, отже, вище бензолу (темп. плав. + 5,4 ° Лінебаргер), але кипить при одній з ним температурі (80,2 ° - Лугінін); уд. вага С6Η6 - d4 20 = 0,8779 (Брюль).] і кипить при 80,8 - 80,9 °; його уд. вага d4 19,5 = 0,7788; коеф. світлозаломлення для лініїD(натрієвої)nD 19,5= 1,4266; молекулярне променезаломлення MR2 = 27,67 (теорія для Ц. - 27,62) [Зелінський], запах не неприємний, але не нагадує бензолу. Міцна азотна кислота розчиняє Ц. на холоді, окислюючи його (Зелінський) і утворюючи при нагріванні адипінову кислоту - НО2С.[СН2]4.(Марковников, Аскан); при нагріванні (150 - 200 °) Ц. дає з бромом симм. 1,2-4,5-тетрабромбензол:
Незважаючи на замкнуту будову, Ц. за хімічним характером набагато енергійніша за парафіни (пор. Поліметиленові вуглеводні) і, як показує утворення С6Н2Br4, може бути безпосередньо пов'язаний з бензолом. З циклічних ізомерів Ц. відомі: метилциклопентан і два триметилциклопропан.Метилциклопентан
полягає в порції, що кипить при 69 ° - 71 °, кавказькій (Марковников), пенсільванської (Юнг) і каліфорнійської нафти (Мабері і Гудзон [Останні неправильно називають свій вуглеводень гексаметиленом.]); він утворюється при гідрогенізації йодистим воднем бензолу (Шкідливий, Знатович, Кіжнер; пор Нафтени), чому і приймався спочатку за гексагідробензол, тобто за Ц.; ізомерію з'ясовано роботами Кіжнера, Перкіна мл., Зелінського та Марковникова з М. Коноваловим; він може бути отриманий відновленням HJ-ом аніліну (Кіжнер), циклогексанону при 230° (Зелінський) і (при 210° - 250°) амінопентаметилену (Марковников); β-йодметилциклогексан дає його при дії цинк-мідної пари (Марковников). Ц. - Рідок, стос. при 71,5 - 72,5°,d4 21= 0,7501 (Зелінський),d0 20 = 0,7489 (Кижнер), пахне подібно до бензину, сильно реагує з червоною азотною кислотою, утворюючи глутарову, оцтову, мурашину та янтарну кислоти (кіжнер); при нагріванні зі слабкою азотною кислотою (d = l,075) при 100° утворює третинний мононітропродукт, що кипить при 180 - 183° (Кижнер; пор Нітронафтени), а при кип'ятінні зі звичайною азотною кислотою утворюється невелика кількість нітробензолу (Аскан [Так як Аскан нітрував погон нафти, кип при 70°, то, ймовірно, що нітробензол у нього з'явився внаслідок домішки бензолу (Марковників).])Триметилциклопропан асиметричний(1,1,2-триметилтриметилен) виходить (Зелінський і Целіков) з діацетонаміну (CH3)2C(NH2).CH2.CO.CH3, переходячи через гліколь (СН3)2.С(ОН).СН2.CH(ОН) . СН3 та бромюр (СН3)2. CBr. CH2.CHBr.СН3 і діючи на останній цинковим пилом у присутності 80% спирту (метод Густавсона - див. Циклопропан).
рідкий. кіп. 56 - 57 °; уд. вагаd4 19,5 = 0,6822. Марганцовокалиевой сіллю (1%-м розчином) окислюється дуже повільно; з бромом легко реагує; прямі досліди показали, що він не тотожний з вуглеводнями, що виходять при дії КОН на хлорюр пінаколінового спирту та описаними Кутюр'є, як один вуглеводень формули (СН3)3C:СН:СН, з темп. кипіння 57 - 59 °.Триметилциклопропан симетричний(1,2,3 триметилтриметилен) отриманий тим же методом Густавсона (Зелінський та Целіков) з метилацетилацетону
кіп. при 65 - 66 °; уд вагаd4 72 = 0,6921, з 1%-м розчином KMnO4 реагує дуже повільно, але кожна крапля сухого брому реагує з вуглеводнем з тріском, причому помітно виділення бромистого водню.