Осмотичний коефіцієнт - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Осмотичний коефіцієнт
Осмотичний коефіцієнт. Величина осмотичного тиску реального розчину, як зазначалося вище, більша за величину осмотичного тиску, розрахованого за рівнянням (VII, 36) у припущенні, що розчин є ідеальним. Відношення між цими величинами зростає зі збільшенням концентрації розчину, тобто по мірі того, як реальний розчин все більше відрізняється від ідеального, тобто відношення[c.246]
Б'єррум [16] ввів поняття раціонального або теоретичного осмотичного коефіцієнта g, що визначається з вираження[c.21]
Якщо осмотичний коефіцієнт ввести в рівняння (VII, 36), то, очевидно, розрахована за отриманим таким чином рівняння величина відповідатиме осмотичному тиску реального розчину[c.247]
Експериментальні дані щодо осмотичного тиску деяких розчинів наведені в Додатку I, а значення практичних осмотичних коефіцієнтів — у Додатку П. Методи експериментального визначення значень цих параметрів розглянуті на стор. використано методи розрахунку осмотичних тисків, наведені нижче.[c.21]
Порівнюючи це рівняння з рівнянням (VII, 35), можна встановити зв'язок між осмотичним коефіцієнтом і коефіцієнтом активності[c.247]
Осмотичний коефіцієнт зручний тим, що, вводячи його як множник в рівняння для деяких властивостей ідеального розчину, враховують тим самим відхилення реального розчину від законів ідеально розведеного розчину. Так, наприклад, рівняння (VII, 21) для зниження температури затвердіння ідеального розчину може бути застосованореального розчину у формі[c.247]
Для хімічного потенціалу розчинника замість коефіцієнта активності fl часто використовують осмотичний коефіцієнт g, запроваджений Бьеррумом. Він визначається за рівнянням[c.250]
У багатокомпонентній системі на осмотичний тиск, очевидно, впливатиме процес перерозподілу води між гідратними оболонками іонів. Відомо кілька методів розрахунку коефіцієнтів активності та осмотичних коефіцієнтів змішаних розчинів.[c.29]
Для розрахунку рушійної сили процесу зворотного осмосу, а в ряді випадків і ультрафільтрації (наприклад, при великій концентрації високомолекулярних сполук) необхідне знання осмотичного розчину тиску. Разом з тим, у літературі відсутні узагальнені дані щодо розрахунку осмотичного тиску, а наявні довідкові значення осмотичного тиску або осмотичних коефіцієнтів не систематизовані і не зібрані воєдино. Все це ускладнює проведення розрахунків мембранних апаратів та систем для здійснення процесів зворотного осмосу та ультрафільтрації.[c.19]
У цьому розділі зроблено спробу в систематизованому вигляді показати основні методи розрахунку та експериментального визначення (див. стор. 37) осмотичних коефіцієнтів.[c.19]
Осмотичний коефіцієнт безпосередньо пов'язані з коефіцієнтом активності розчину і є, поруч із останнім, важливим термодинамическим параметром [13—17]. Осмотичний коефіцієнт, характеризуючи зміну активності розчинника, виражає здатність електроліту зв'язувати воду з урахуванням усіх його індивідуальних властивостей [15].[c.21]
Для розрахунку осмотичного коефіцієнта пропонується [18] використовувати рівняння Гіббса - Дюгема з використанням другого наближення Дебая - Гюккеля.[c.24]
Якщо рівняння (1.9) запровадити практичний осмотичний коефіцієнт, то[c.22]
Поєднуючи рівняння (1.10) і (1.6), отримаємо зв'язок між практичним та теоретичним осмотичними коефіцієнтами (для не надто концентрованих розчинів)[c.22]
Рівняння (1.4) та (1.10) дають зв'язок між коефіцієнтом активності та осмотичним коефіцієнтом[c.22]
Рівняння (1.18) та (1.19) є базою для розрахунку осмотичного коефіцієнта активності.[c.23]
Порівняння розрахункових і експериментальних даних по ИС1, що проводиться, дає задовільні результати. Розрахунки проводилися для числа частинок Л ч = 32 і 48. Автори відзначають, що розрахунок можна суттєво уточнити, якщо запровадити більш реальний потенціал взаємодії між іонами, наприклад Ленарда - Джонса, та враховувати відмінність розмірів іонів. Рівняння, що зв'язує коефіцієнт активності та осмотичний коефіцієнт, дається у формі[c.25]
Для розчинів, в яких обидва іони не утворюють гідратів, рівняння, що зв'язує коефіцієнт активності та осмотичний коефіцієнт, має вигляд[c.27]
При цьому слід зазначити, що це порівняння проводиться в області концентрованих розчинів, де будь-які методи розрахунку осмотичного коефіцієнта непридатні.[c.27]
Розрахунок для змішаних розчинів із загальним іоном. Для розрахунку осмотичного коефіцієнта двох електролітів пропонується [18] використовувати рівняння Гіббса - Дюгема, записане для потрійного розчину у формі[c.29]
Застосовність теорії Дебая-Хюккеля не обмежується лише обчисленням коефіцієнтів активності. Рівняння (138.4) та інші пов'язують із коефіцієнтом активності різні термодинамічні властивості розчину. На основі цих співвідношень та рівнянь(156.13)-(156.19) можна отримати вирази для осмотичного коефіцієнта, відносної парціальної моляльної ентальпії та інших властивостей.[c.444]
Розрахунок для розчинів, які містять загального іона. Одним з найбільш надійних та поширених методів визначення осмотичних коефіцієнтів є ізопієстичний метод. Ідея методу полягає в тому, що досліджуваний розчин та еталонний розчин, тиск пари якого добре відомо, поміщають в один замкнутий простір. Розчинник, випаровуючись з розчину, тиск парів якого більший, конденсується в розчині, тиск парів якого менше, доти, поки тиск в обох розчинах не буде однаково, тобто поки не настане ізопієстичну рівновагу.[c.30]
Обробкою ізопієстичних концентрацій можна отримати інформацію про різні термодинамічні характеристики розчину, в тому числі і про осмотичний коефіцієнт (рис. 1-3). Осмотичний коефіцієнт для водно-сольової системи[c.30]
Осмотичний коефіцієнт називають раціональним осмотичним коефіцієнтом. Якщо концентрація виражена у моляльності, використовується практичний осмотичний коефіцієнт ф, який визначається за рівнянням[c.367]
Для розрахунку осмотичного коефіцієнта змішаного розчину за даними ізопієстичних вимірювань використовується отримане у роботах [27, 28] співвідношення[c.31]
У роботі [29] для розрахунку осмотичного коефіцієнта водного розчину солей із загальним іоном пропонується використовувати рівняння[c.32]
Підсумовування ведеться за розчиненими речовинами. Для випадку суміші двох електролітів наводиться термодинамічний висновок. Теоретичний розрахунок осмотичного коефіцієнта морських і солонуватих вод наводиться у роботі [30] за рівнянням[c.32]
ІІ. ОСМОТИЧНИЙ КОЕФІЦІЄНТ ЕЛЕКТРОЛІТІВ ПРИ 25 °С[c.340]
Співвідношення між обома осмотичними коефіцієнтами можна отримати при поєднанні (132.3) і (132.6)[c.367]
Залежність між осмотичним коефіцієнтом та коефіцієнтом активності можна отримати на підставі рівняння (121.29). Спочатку об'єднаємо[c.368]
Виведемо вираз для осмотичного коефіцієнта. Зв'язок осмотичного коефіцієнта та коефіцієнта активності описується рівнянням (132.19). Для 1,1-валентних електролітів величина іонної сили збігається з моляльністю / = т і якщо для коефіцієнта активності обмежитися граничним законом Дебая, то[c.444]
Осмотичний коефіцієнт можна пов'язати також з коефіцієнтом активності 72 розчиненої речовини. Поєднуючи рівняння (VI, 36) х 1п72 = - = - (1-х) Дивитись сторінки де згадується термінОсмотичний коефіцієнт :[c.20] [c.22] [c.28] [c.31] [c.580] [c.367] [c.367] [c.8] Дивитись розділи в:
Хімічний енциклопедичний словник (1983) - [c.495]
Великий енциклопедичний словник Хімія изд.2 (1998) - [c.493]
Електрохімія розчинів видання друге (1966) - [c.0]
Електрохімічні системи (1977) - [c.49, c.103]
Фізична хімія Термодинаміка (2004) - [c.117]
Курс теоретичної електрохімії (1951) - [c.112, c.114, c.118]
Нові проблеми сучасної електрохімії (1962) - [c.5, c.20, c.34, c.43, c.43, c.57]
Нові проблеми сучасної електрохімії (1962) - [c.5, c.20, c.34, c.43, c.43, c.57]
Курс фізичної хімії Том 1 Видання 2 (1969) - [c.232]
Курс фізичної хімії Том 1 Видання 2 (копія) (1970) - [c.232]
Фізична та колоїдна хімія (1964) - [c.239]
Фізичнаі колоїдна хімія (1960) - [c.135]
Фізична хімія Видання 2 1967 (1967) - [c.321]