Розчини. Загальні поняття, сторінка 4

Є кілька методів визначення парціальних молярних величин. Якщо відома аналітична залежність екстенсивної величини від кількостей компонентів, то парціальна молярна величина може бути знайдена аналітичним диференціюванням цієї залежності, відповідно до визначення (4.9). Найчастіше доводиться мати справу з графічними залежностями, що будуються на основі експериментальних даних.

За "методом відрізків", слід побудувати графік у координатахxB (по осі абсцис) іVm =V/n(осі ординат), деn=nA +nB – загальна кількість речовини в бінарному розчині. (ВеличинуVm називають середнім молярним об'ємом розчину). Цей графік відповідає рівнянню

, (4.15)

яке виходить розподілом (4.11) наn=nA +nB. Потім до графіка проводять дотичну при тому значенніxB, для якого потрібно визначити парціальний молярний об'єм. Як можна вивести з (4.15), дотична відсікає по осіVm (приxB = 0) величинуVm =VA, а приxB = 1 (на правій осі ординат) вона має ординатуVm =VВ.

Різновидом цього способу є побудова графіка залежності обсягу розчину, що містить 1 кг розчинника від кількості розчиненої речовиниnB. У цьому випадку знаходять парціальний молярний об'єм розчиненої речовини за нахилом, що стосується цієї графіки при потрібному значенніnB.

Обидва ці варіанти мають той недолік, що у більшості випадків графік має лише незначне відхилення від лінійності, що ускладнює побудову дотичної. Труднощі можна уникнути в іншому методі, яким будують залежність молярного обсягу змішування від мольної частки одного з компонентів.Обсягомзмішуванняназивають різницю між об'ємом суміші і сумою об'ємів чистих компонентів: ,

де "зірочка" у верхньому індексі означає належність величини до чистої фази (нижній індекс m означає молярну величину, як завжди).Молярним обсягом змішуванняназивають відношення цієї величини до загальної кількості розчинуn=nA +nB: .

Дотична, проведена до будь-якої точки цієї залежності, відсікає на осі ординат (приxB = 0) величину . З неї можна обчислити парціальний молярний обсяг цього компонента, знаючи молярний обсяг чистої фази компонента А. Аналогічно, парціальний молярний обсяг компонента знаходять зі значення ординати дотичної приxB = 1.

Наприкінці зауважимо, що з деяких речовин обсяг змішування дорівнює нулю. Тобто, їх парціальні молярні об'єми у суміші дорівнюють молярним об'ємам чистих компонентів. Щодо рідких сумішей, це явище обговорюється в наступних розділах (відповідні суміші або розчини називають ідеальними). Щодо сумішей ідеальних газів ця властивість випливає з їхнього рівняння стану. Для ідеальної газової суміші компонент А і В рівняння стану має виглядV= (nA +nB)RT/p. За визначенням (4.9) для компонента А виходить:

Аналогічно компонента У.

4.3. Ентальпія змішування та ентальпія розчинення

Змішенням називають процес, у початковому стані якого є тільки чисті речовини, кожна у своїй фазі, а в кінцевому стані - суміш цих речовин в одній фазі при тих же значенняхріТ. У попередньому розділі вже обговорювалася зміна об'єму при змішуванні рідин. У загальному випадку, воно не дорівнює нулю через відмінність міжмолекулярних взаємодій у розчині та чистих компонентах. З цієї ж причинизмішання чи розчинення, зазвичай, супроводжується зміною ентальпії. В ізобарній ізотермічній системі величина цієї зміни дорівнює кількості теплоти, яким обмінюється система та навколишнє середовище. Тому ентальпію змішування можна знайти експериментально за допомогою калориметра, як згадувалося в розділі 2. Ставлення ентальпії змішування до кількості речовини в суміші називається молярною ентальпією змішування. Наприклад, для змішування компонентів А і В: =.

АлтДТУ 419
АлтДУ 113
АмПГУ 296
АГТУ 266
БІТТУ 794
БДТУ «Воєнмех» 1191
БДМУ 172
БДТУ 602
БДУ 153
БДУІР 391
БелДУТ 4908
БДЕУ 962
БНТУ 1070
БТЕУ ПК 689
БрДУ 179
ВНТУ 119
ВГУЕС 426
ВлДУ 645
ВМедА 611
ВолгДТУ 235
ВНУ ім. Даля 166
ВЗФЕД 245
ВятГСХА 101
ВятДГУ 139
ВятДУ 559
ГГДСК 171
ГомГМК 501
ДДМУ 1967
ДДТУ ім. Сухого 4467
ДМУ ім. Скорини 1590
ДМА ім. Макарова 300
ДДПУ 159
ДальГАУ 279
ДВДГУ 134
ДВДМУ 409
ДВГТУ 936
ДВГУПС 305
ДВФУ 949
ДонДТУ 497
ДІТМ МНТУ 109
ІвДМА 488
ІДХТУ 130
ІжДТУ 143
КемГППК 171
КемДУ 507
КДМТУ 269
КіровАТ 147
КДКСЕП 407
КДТА ім. Дегтярьова 174
КНАГТУ 2909
КрасГАУ 370
КрасДМУ 630
КДПУ ім. Астаф'єва 133
КДТУ (СФУ) 567
КДТЕІ (СФУ) 112
КПК №2 177
КубДТУ 139
КубДУ 107
КузДПА 182
КузДТУ 789
МДТУ ім. Носова 367
МДЕУ ім. Сахарова 232
МГЕК 249
МДПУ 165
МАІ 144
МАДІ 151
МДІУ 1179
МГОУ 121
МДСУ 330
МДУ 273
МГУКІ 101
МГУПД 225
МГУПС (МІІТ) 636
МГУТУ 122
МТУСІ 179
ХАІ 656
ТПУ 454
НДУ МЕІ 641
НМСУ «Гірський» 1701
ХПІ 1534
НТУУ «КПІ» 212
НУК ім. Макарова 542
НВ 777
НДАВТ 362
НДАУ 411
НДАСУ 817
НДМУ 665
НДПУ 214
НДТУ 4610
НГУ 1992
НГУЕУ 499
НДІ 201
ОмДТУ 301
ОмГУПС 230
СПбПК №4 115
ПГУПС 2489
ПДПУ ім. Короленка 296
ПНТУ ім. Кондратюка 119
РАНХіГС 186
РОАТ МІІТ 608
РТА 243
РДДМУ 118
РДПУ ім. Герцена 124
РДППУ 142
РДСУ 162
«МАТІ» — РДТУ 121
РГУНіГ 260
РЕУ ім. Плеханова 122
РДАТУ ім. Соловйова 219
РязГМУ 125
РДРТУ 666
СамДТУ 130
СПбДАСУ 318
Інжекон 328
СПбГІПСР 136
СПбГЛТУ ім. Кірова 227
СПбДМТУ 143
СПбГПМУ 147
СПбДПУ 1598
СПбГТІ (ТУ) 292
СПбДТУРП 235
СПбДУ 582
ГУАП 524
СПбГУНіПТ 291
СПбГУПТД 438
СПбГУСЕ 226
СПбГУТ 193
СПГУТД 151
СПбГУЕФ 145
СПбГЕТУ «ЛЕТИ» 380
ПІМаш 247
НДУ ІТМО 531
СДТУ ім. Гагаріна 114
СахДУ 278
СЗТУ 484
СибАГС 249
СибДАУ 462
СибДІУ 1655
СибДТУ 946
СГУПС 1513
СібГУТІ 2083
СибУПК 377
СФУ 2423
СНАУ 567
СумДУ 768
ТРТУ 149
ТОГУ 551
ТДЕУ 325
ТДУ (Томськ) 276
ТДПУ 181
ТулДУ 553
УкрДАЖТ 234
УлДТУ 536
УІПКПРО 123
УрДПУ 195
УГТУ-УПІ 758
УГНТУ 570
УДТУ 134
ХДАЕП 138
ХДАФК 110
ХНАГГ 407
ХНУВС 512
ХНУ ім. Каразіна 305
ХНУРЕ 324
ХНЕУ 495
ЦПУ 157
ЧитДУ 220
ЮУрДУ 306

Повний список ВНЗ

Щоб надрукувати файл, скачайте його (у форматі Word).