Розпад - полімер - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 2
Розпад - полімер
Необхідною умовою здійснення розпаду полімерів вінілового ряду є утворення активних центрів, переважно вільних радикалів. [16]
При старінні напружених гум розпад полімерів зазвичай починається зі слабких місць, з атомів або груп, які включаються до структури молекулярних ланцюгів з різних, іноді випадкових причин. Видно, що швидкості їхньої релаксації можна порівняти. [18]
Вода, що випаровується, і газоподібні продукти розпаду полімеру викликають утворення бульбашок, що робить плівки непридатними для кількісного аналізу. [19]
Враховуючи, що швидкість розпаду полімеру , отриманого при різних температурах, можуть впливати й інші структури, концентрація яких залежить від умов полімеризації, більш суворим доказом нестабільності кінцевих ненасичених груп є результати, отримані при дослідженні різних фракцій одного зразка полімеру. [20]
Знання умов, у яких відбувається розпад полімерів , представляє великий практичний інтерес, оскільки деструкція часто обмежує можливість застосування полімерів та їх переробки. Таким чином, дуже важливою технічною характеристикою полімерних продуктів є їхня термостійкість. [21]
Основне завдання при експериментальному вивченні кінетики розпаду полімерів полягає у встановленні залежності між вимірюваними інтенсивностями піків у мас-спектрі та швидкостями утворення продуктів, які вносять внесок у ці піки. [22]
Реакція полімерних уламків з діамінами протидіє розпаду полімеру при озонолізі та скріплює розірвані місця. Альдегідні групи утворюються при розкладанні бутадієнових каучуків. При озонолізі поліізопрену виникають такожкетонні групи. Останні реагують з аліфатичними амінами повільніше; цим, мабуть, пояснюється незначна активність цих антиозонантів у поліізопрені. Осколки полімерних ланцюгів, що містять альдегідні групи, можуть брати участь в інших реакціях рекомбінації, наприклад, димеризації, з утворенням альдоля або похідних акролеїну. Слід зазначити, що це прискорюються у присутності органічних підстав. При цьому не повинні виникати розгалужені молекулярні ланцюги та пов'язане з цим зміцнення структури в результаті зшивання полімеру, однак у такій реакції при спонтанному перебігу процесу може бути відновлена початкова довжина полімерних ланцюгів. [23]
Утворення вільних радикалів відбувається одночасно з розпадом полімеру, оскільки обидва процеси пов'язані між собою. Як ми згадували, з оловом можуть бути пов'язані різні органічні групи з різною стійкістю до розщеплення. [24]
Особлива увага приділяється доведенню ланцюгового вільно-радикального характеру розпаду полімерів акрилових ефірів первинних спиртів. Розглянуто механізми утворення основних продуктів розпаду – спирту, СО2, олефіну, олігомерів. Аналізується вплив будови спиртового радикалу складно-ефірної групи та введення в спиртовий радикал гетероатомбв (F, Si) на напрямок розпаду та термостабільність ПА. [25]
Сумарна дія теплоти та НС1 призводить до інтенсивного втокаталітичного розпаду полімеру. [26]
Таким чином, первинним процесом, що зумовлює прискорення розпаду полімеру , є, мабуть, попереднє окислення ЦВХ з формуванням відповідних кисневмісних угруповань. [28]
У присутності кисню пов'язані іонно-молекулярні та радикальні процеси розпаду полімерупотребують менших енергетичних витрат. Це зумовлено тим, що у присутності кисню процеси окислення підвищують концентрацію вільних радикалів, що полегшує перехід полієнових структур у триплетний стан, утворення я-комплексів та ініціювання радикального розпаду відщепленням атомарного хлору. Разом з тим при окисленні полімеру збільшується концентрація хлор-вуглецевих зв'язків, поляризованих сусідніми кисневмісними групами. [29]