Розшифровка - мас-спектр - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Розшифровка – мас-спектр
Розшифрування мас-спектрів дозволяє однозначно встановити положення дейтерометильних груп, що відповідає локалізації вільних гідроксильних груп у вихідному частково метильованому метилглікозид. [1]
Розшифровка мас-спектрів багатоатомних молекул значно спрощується, якщо відомо, що розподіл ізотопів між різними молекулярними формами є рівноймовірним. У цьому випадку при розрахунку ізотопного складу елемента, що містить два ізотопи, незалежно від їх концентрації можна використовувати тільки два іонні піки. Як приклади нижче наведені розрахункові формули для визначення ізотопного складу 15N по мас-спектру N2 і 35С1 по мас-спектру ССЦ (в ат. [2]
Розшифровку мас-спектру зазвичай починають із встановлення хімічного складу всіх іонів, що спостерігаються. Для цього вимірюють маси іонів та отримують експериментальний розподіл інтенсивностей ліній мас-спектру, за якими розраховують відносні поширеності ізотопів у кожному іоні та порівнюють їх з теоретичним розрахунком. [4]
Розшифровку мас-спектру суміші можна почати безпосередньо з визначення концентрації пропану, оскільки пік 44 мас-спектрі суміші належить тільки пропану. [5]
Розшифровку мас-спектру невідомого з'єднання починають з віднесення [ ків з найбільшим масовим числом, так як ці піки є визначальний при оцінці спектра [ молекулярний пік, ( М - Х) - пік, пнкн стабілізаційних фрагментів ] в порівнянні з піками з низькими масовими числами. Насамперед: його ідентифікують молекулярний пік, завдяки чому визначають молекулярну масу досліджуваної сполуки. [6]
Розшифровку мас-спектру невідомого з'єднання починають з віднесення піківз найбільшим масовим числом, оскільки ці піки є визначальними в оцінці спектра [ молекулярний пік, ( М - Х) - пік, піки стабілізованих фрагментів ] проти піками з низькими масовими числами. Насамперед ідентифікують молекулярний пік, завдяки чому визначають молекулярну масу досліджуваної сполуки. Було помічено, що сполуки, що містять фрагменти X, що легко відщеплюються, дають тільки слабкий молекулярний, але інтенсивний (М - Х) - пік. У табл. 22 наведені такі фрагменти та відповідні їм масові числа. [7]
Для розшифровки мас-спектрів використовували візуальний та фотометричний методи, розглянуті в гол. [8]
Тому розшифровка мас-спектрів сплавів значно легша за розшифрування оптичних спектрів. Усе це дуже полегшує аналіз і значно скорочує його тривалість. Так, за даними Демпстера [5], час, необхідний визначення домішок до урану у кількості восьми компонентів, становить близько 20 сек. [9]
Завдання розшифровки мас-спектру зводиться, таким чином, до знаходження коефіцієнтів ао2 і а12, що в свою чергу дозволяє відразу ж знайти і співвідношення в спектрі мономеру: cTol - / 01 / / та ( / - a0 z) / fi - 12 2 - Тут коефіцієнти akl сприймаються як незалежні від температури. [10]
Завдання розшифровки мас-спектру зводиться до знаходження коефіцієнтів а02 та а. Якщо речовина з відсіку II повністю випарується, тоді в ньому за достатньо малої провідності отвору b (гьга; Га 0, l - f - 0 5 мм) пар буде ненасиченим. [11]
При розшифровці мас-спектру передусім потрібно вирішити, який пік відповідає молекулярному іону. Спектр прораховується в напрямку збільшення значень т/е до останніх піків, що спостерігаються, які і являють собою зазвичай область молекулярного іона.[12]
Подальший хід розшифровки мас-спектру ґрунтується на закономірностях фрагментації. Спектр, що містить багато осколкових іонів, інтенсивність піків яких збільшується із зменшенням т/е, як правило, відповідає аліфатичному вуглеводню або його похідному. Як зазначалося, ароматичні сполуки мають інтенсивний пік молекулярного іона. Головні уламкові іони дозволяють з'ясувати основні напрями дисоціативної іонізації. Передбачуваний шлях фрагментації перевіряють аналізом положень піків метастабільних іонів. [13]
Таким чином, розшифровка мас-спектру та визначення відносного складу проведено без залучення припущень про переріз іонізації. При більш складному складі пара експеримент здійснюють при декількох температурах. Розрахунки дещо змінюються для молекулярної (нев'язкої) течії газу. [14]
На наступній стадії розшифровки мас-спектру слід виділити головні осколкові іони та спробувати встановити основні напрямки розпаду. Головні осколкові іони можуть мати характерні значення т/е (див. вище), що дає безпосередню інформацію. Осколкові іони з непарними значеннями т/е відповідають парноелектронним фрагментам (див. розд. В останньому випадку при інтерпретації мас-спектру слід проявляти особливу ретельність, оскільки деякі фрагментні іони можуть виникати з перегрупованих попередніх іонів. [15]