Сенсибілізована люмінесценція - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Сенсибілізована люмінесценція
Сенсибілізована люмінесценція може виникати не тільки при фотозбудженні, але і при збудженні іншими способами, якщо, наприклад, рекомбінація електрона та дірки переважно відбувається на дефектах сенсибілізуючих, якими, зокрема, можуть бути і власні дефекти. [1]
Під терміном сенсибілізованої люмінесценції в техніці мають на увазі випадок, коли свічення активованого препарату змінюється за рахунок добавки іншого активатора, або коли сфера збудження розширюється і переноситься в іншу частину спектра. Вісмут, наприклад, є типовим сенсибілізатором для активованого самарієм сульфіду кальцію. [2]
Цікавим прикладом є сенсибілізована люмінесценція у суміші двох газів, де молекули одного газу поглинають випромінювання, але не люмінесцують, оскільки рівень збудження є метастабільним; але молекули другого газу, що не поглинають падаючого випромінювання, збуджуються при зіткненнях з молекулами першого газу і люмінескують, маючи дозволений перехід у нормальний стан. [3]
Інакше слід очікувати появи сенсибілізованої люмінесценції гасителя. [4]
Як приклад впливу дифузії на малюнку показано зміну інтенсивності сенсибілізованої люмінесценції 2 5-дифенілоксазолу (ДФО), розчиненого в сумішах ізо-пропілдифенілу (ІПД) і циклогексану під дією світла, що поглинається ІПД. [5]
Як зазначалося вище системи тетрацен - антрацен, хорошим критерієм чистоти зразка може бути відсутність сенсибілізованої люмінесценції домішки . [6]
У яких ситуаціях знайдені вище температурні залежності ймовірності захоплення екситонів пастками можуть проявитися векспериментальних дослідженнях температурної залежності сенсибілізованої люмінесценції. Вочевидь, саме існування цієї люмінесценції свідчить про наявність передачі енергії екситонів молекулам домішки. У той самий час слід пам'ятати, що у всіх умовах експерименту температурна залежність інтенсивності сенсибілізованої люмінесценції визначається температурної залежністю ймовірності захоплення экситона. [7]
У ранній методиці вимірювання коефіцієнта дифузії синглетних ексітонів, запропонованої Сімпсоном [242] (див. обговорення цієї методики в роботі [129], використовувалася сенсибілізована люмінесценція з однієї поверхні кристала, яка збуджується дифузними до цієї поверхні екситонами, збудженими на іншій поверхні. Було продемонстровано, що вимірювання квантового виходу люмінесценції детектора та тимчасової залежності її інтенсивності дали б можливість визначити значення D без апріорних відомостей про швидкість перенесення збудження від вузлів кристала-матриці до детектуючих домішкових молекул. , яке малося на увазі в теорії Сімпсона, завжди призводить до заниженої оцінки величини D. Інша важлива методика вимірювання, що застосовується, зокрема, для випадку триплетних екситонів, полягає у використанні решітки Ронки [70] (див. Розд. Вона легко пристосовується для вивчення анізотропії дифузії екситонів і може бути використана для дослідження когерентності руху екситонів. [8]
У розчинах міграція енергії найчастіше має характер індуктивного резонансу. Міграція енергії між різнорідними молекулами знаходить вираження у явищі сенсибілізованої люмінесценції. У разі міграції енергії між однорідними молекуламивиявляється гасіння (або деполяризація) люмінесценції. [9]
Дослідження Пауелла та ін [201] показали, що величина До залежить від часу. Це суттєво відрізняється від ранніх результатів [285], отриманих в експериментах з сенсибілізованої люмінесценції. [10]
Таким чином, радіаційний захист парафінів ароматичними вуглеводнями обумовлена переважно процесами передачі заряду. Це не означає, що передача енергії електронного збудження від парафіну ароматичного вуглеводню взагалі неможлива. Фотоліз парафінів у вакуумній УФ-області інгібується в присутності бензолу [342, 343]; при цьому спостерігається сенсибілізована люмінесценція бензолу. [12]
У яких ситуаціях знайдені вище температурні залежності ймовірності захоплення екситонів пастками можуть виявитися в експериментальних дослідженнях температурної залежності сенсибілізованої люмінесценції. Вочевидь, саме існування цієї люмінесценції свідчить про наявність передачі енергії екситонів молекулам домішки. У той самий час слід пам'ятати, що у всіх умовах експерименту температурна залежність інтенсивності сенсибілізованої люмінесценції визначається температурної залежністю ймовірності захоплення экситона. [13]
Останні тридцять років, поруч із дослідженнями рідких розчинів, особливо інтенсивно розвивалися дослідження перенесення енергії електронного збудження в кристалах. Ця обставина обумовлена як загальним прогресом розвитку експериментальної і теоретичної фізики твердого тіла, а й численними додатками. Однією з причин, що стимулюють широкі дослідження міграції енергії електронного збудження в органічних кристалах, є наявність сенсибілізованої люмінесценції в них, а також можлива рольміграції енергії у біологічних системах. [14]
Гасіння люмінесценції сторонніми поглинаючими речовинами здійснюється за рахунок резонансної передачі (міграції) енергії збудження від люмінесцентної речовини до гасителя. При цьому міграція енергії буде тим значнішою, чим сильніше перекриваються між собою спектри люмінесценції речовини, що досліджується, зі спектрами поглинання гасителя. У тих випадках, коли сторонні молекули самі мають люмінесцентну здатність, в результаті міграції на них енергії збудження виникає їхня сенсибілізована люмінесценція. [15]