Щеплена кополімеризація - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Щеплена кополімеризація
Щеплена сополімеризація широко використовується для модифікації поверхневих властивостей полімерних (природні та хімія, волокна, плівка) та неполімерних (глина, скловолокно) матеріалів. Внаслідок щеплення досягають зміни жорсткості, термостійкості, хіміч. За допомогою щеплення можна регулювати газо- і паропроникність полімерних покриттів, отримувати іонітові мембрани. [2]
Щеплена кополімеризація є одним з перспективних методів отримання матеріалів, що мають заздалегідь заданий комплекс властивостей. Для використання цього методу слід знати основні закономірності зміни фізико-хімічних властивостей при хімічному з'єднанні різних полімерних макромолекул у систему щепленого кополімеру. Поява в щеплених кополімерах нових властивостей може бути пов'язана не тільки з самим актом щеплення, але й спричинена тими структурними змінами, що відбуваються внаслідок цієї реакції. [3]
Щеплена кополімеризація може протікати також і за іонним механізмом у присутності різних каталізаторів. Так, у присутності BF3 або 5пСЦ були синтезовані щеплені кополімери, полі-а-метоксистиролу та стиролу. [5]
Щеплена кополімеризація широко використовується для модифікації властивостей полімерів - вона дає можливість поєднувати в одній макромолекулі полімерні послідовності, різноманітні за властивостями і структурою. Методи синтезу щеплених кополімерів мало відрізняються від описаних вище. При цьому макромолекулі з'являються активні центри, на яких відбувається полімеризація доданого мономеру. Ефективність методу визначається швидкістю передачі ланцюга на полі - - р, яка залежить від співвідношення концентрацій мономеру і полімеру, рухливості атома, що відривається іреакційно можливості полімерного радикала. [6]
Щеплена кополімеризація дозволяє регулювати структуру частинок. Водні дисперсії сополімеру вінілацетату з етиленом, модифікованих щепленням бутадієну в присутності ініціатора - пероксиду водню дозволяють отримувати водо-, лужно- та атмосферостійкі покриття. [7]
Щеплена кополімеризація відбувається за радикальним механізмом. Як ініціатори в обох методах використовуються органічні перекису. Регуляторами молекулярної ваги є меркаптани. [8]
Щеплена кополімеризація являє собою процес утворення високомолекулярних сполук, у ході якого на основний ланцюг полімеру щеплюються додаткові бічні ланцюги іншого хімічного характеру. [9]
Щеплена сополімеризація під дією радикальних ініціаторів як метод введення в дієнові полімери функціональних груп дуже приваблива внаслідок доступності мономерів, що прищеплюються, і ініціаторів різної природи і технологічної простоти процесу. [10]
Щеплена кополімеризація може протікати також і за іонним механізмом у присутності різних каталізаторів. Так, у присутності BF3 або SnCl4 були синтезовані щеплені кополімери полі-а-мет-оксистиролу та стиролу. [11]
Щеплена співполімеризація широко використовується для модифікації поверхневих властивостей полімерних (природні та хіміч. В результаті щеплення досягають зміни жорсткості, термостійкості, хіміч. За допомогою щеплення можна регулювати газо- та паропроникність полімерних покриттів, отримувати мембрани іонітові. [13]
Щеплена кополімеризація метилметакрилату йде з більшою швидкістю, ніж менш активного мономеру стиролу. Однак накопичення кополімеру сповільнюється в часі, що пов'язане з вичерпаннямповерхневих активних центрів, а також їх поховання під шаром макромолекул, що ростуть. Цікаво, що прояв дифузного гальмування в процесі щепленої полімеризації зменшується, якщо реакцію модифікації поверхні поєднати з реакцією полімеризації. При кополімеризації вільних мономерів процес щеплення йде з набагато більшою швидкістю, хоча максимальний вихід щеплених кополімерів такий самий, як у разі попередньої фіксації поліфункціонального мономеру. Причина цього, мабуть, у цьому, що з підвищеної активності МЭС в процесах кополімеризації до поверхні прищеплюється переважно готовий кополімер, утворений розчині. Щеплення здійснюється взаємодією етоксигруп сополімеру з силанольними групами поверхні кремнеземів. І тут кількість активних центрів - силанольних груп, відповідальних за щеплення, виявляється більше. Зрештою процес обох випадках лімітується кількістю МЕС у системі. [15]