Спосіб отримання простих ефірів або тіоефірів
До СВІДОЦТВОМ
2IS870 союз Радянських ., Соціалістичних
Залежне від авт. свідоцтва N
Заявлено 01.XI!.1966 (№ 1119215/23-4) з приєднаним заявкою No
УДК 547.27.07(088.8) Комітет з питань винаходів і відкриттів при Раді Міністрів
Опубліковано ЗОХ.1968. Бюлетень М 18
А. Я. Вейнберг, В. Г. Майрановський та Г. І. Самохвалов
Всесоюзний науково-дослідний вітамінний інститут
СПОСІБ ОТРИМАННЯ ПРОСТИХ ЕФІРІВ АБО ТІОЕФІРІВ
Пропонований винахід відноситься до способу отримання простих ефірів та тіоефірів з метою захисту окси- та меркаптогруп. Ці сполуки можуть бути застосовані в органічній хімії і особливо синтезах природних сполук вЂ" ліпідів, пептидів, депсипептидів і вуглеводів.
Відомий спосіб утворення простих ефірів взаємодією бензилового або і-нітробензилового спирту з бензоїлбромідом або л-нітробензоїлбромідом у присутності лужних агентів.
Недоліком відомого способу є жорсткі методи зняття цих захисних груп, зокрема шляхом каталітичного гідрогенолізу у присутності активних каталізаторів та при високому тиску.
Відмінна особливість пропонованого способу полягає в тому, що сполуки, що містять спиртові та меркаптогрупи, вводять у реакцію з галоїдними сполуками алільного типу, наприклад з циннамілброMHgl0M, 1-HIH 2-броMметіJIHафталHHOII, 9бромметил9-броцемент-9-9 , що мають систему-р-електронів з енергією деколізації 3,6/3, яка, стабілізуючи проміжний активний комплекс, полегшує процес сольволізу. Реакцію проводять у сухих органічних розчинниках таких, як диметилформамід, бензол, хлорформ, у присутності лужних агентів, наприклад, лугу,активного окису срібла, поташу, при температурі 20 вЂ" 70 С і інтенсивному перемішуванні5 ні.
Запропонований спосіб відкриває можливість такого захисту окси- і меркаптогруп, яка може бути отримана в м'яких умовах і легко видалена відомими способами, не зачіпають подвійних зв'язків, наприклад електролітичним відновленням.
Приклад 1. До суміші 100 лтг еритро-N-пальмітоїлсфінгозину, 1 г циннамілброміду та
15 1 мл сухого диметилформаміду при перемішуванні присипають 500 лтг активного окису срібла. Суміш перемішують 20ас при 20С в темряві без доступу вологи. Продукт вЂ" 1,3дициннаміловий ефір еритро-N-пальмитоил20 сфінгозину виділяють препаративною хром атографією в тонкому шарі водної кремнієвої кислоти; прояви ефіром. Вихід 80 л;
та 0)5; Хрд, » 252 лл1я
Приклад 2. Суміш 100 мг дигідроліпоамп25 так, 50 мг дрібно подрібненого їдкого натру, 1,5 г циннамілбромпду і 0,5 мл сухого бензолу перемішують 8 год при 50 С. ПродуктвЂ" дициннаміловий ефір дигідроліпоаміду виділяють системі петро218870
Упорядник А, Акімова
Техред Л. Я. Левіна Коректор С. А. Башликова
Редактор А. Петрова
Замовлення 2138/7 Тираж 530 Передплатне
I1IIHHIIH Комітету у справах винаходів та відкриттів при Раді Міністрів СРСР
Москва, Центр, пр. Сєрова, д. 4
Друкарня, пр. Сапунова, 2 лейний ефір-ефір (7: 1). Вихід 55 лг, Rf 0,4, щ„ 252 мл(к.
Спосіб отримання простих ефірів або тіоефірів взаємодією містять окси або меркаптогрупи сполук з галоїдними алкілами в присутності підстав, відрізняється тим, що, з метою захисту окси- або меркаптогруп у синтезі природних сполук, як галоїдний алкіл використовують галоїдніз'єднання алільного типу.