Тетрагональна симетрія - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Тетрагональна симетрія
Якщо, крім того, а = 6 (тетрагональна симетрія), то[c.10]
Галіди та оксиди-металів вищого ступеня окислення мають неметалевий (кислотообразующий) характер. Наприклад, титан виявляє ступені окислення -1-4, +3 і -2. У властивостях тетрахлориду титану Т1а не проявляється ознак іонного зв'язку він — легколетюча рідина (Т , = 250 К, 7 ки = 419 К), електричний струм не проводить, молекула має тетрагональну симетрію (метан, алмаз). Енергетично утворення іонного зв'язку неможливе, тому що потенціали іонізації при послідовному видаленні електронів дуже великі У, = 6,81 (У2-13,6 / = 28,4 і, = 45,4 і / 5 = 101,0.[c.316]
СТОЯНЬ 0/1. Під впливом поля тетрагональної симетрії (1)4/1) стану та Bg розщеплюються далі[c.75]
У табл. 2 [141, 149-152] наведені -фактори, значення D і константи надтонкої взаємодії, що спостерігалися для іонів першого перехідного періоду. Стівенс [153] та Оуен [154] використовували теорію молекулярних орбіт для іона металу та лігандів, щоб пояснити наявність ковалентної складової та надтонкої структури від лігандів іонів перехідних елементів. Рівняння, виведені для -фактора та константи надтонкої структури на основі теорії молекулярних орбіт, дозволяють оцінити величину перенесення заряду електронами металу на орбіти лігандів. Оуен застосував теорію молекулярних орбіт [154] до іонів Сг+, Ni+ та Сі+, вважаючи, що л-зв'язки відсутні. Маки і Мак-Гарвей [155] використовували цей метод для іона Сц2+ в тетрагональної симетрії, зважаючи як на 0, так і на л-зв'язки. Отримана ними енергетична діаграма рівнів іона Сц2+ наведено на рис. 25.[c.80]
Деякі металихарактеризуються складнішою структурою. Один із прикладів складної структури наведено на рис. 151 де показана кристалічна структура білого олова. Р) червоне олово має тетрагональну симетрію. Кожен атом оточений шістьма найближчими сусідніми атомами, розташованими по кутах неправильного октаедра, чотири з цих атомів знаходяться на трохи меншій відстані, ніж два інших. Олово - єдиний елемент, який має таку кристалічну структуру.[c.400]
Принаймні тетрагональну симетрію. З цього припущення випливає, що g2 = З = 8 - У даному параграфі для отримання форми лінії ми використовуємо подібний метод ми припустимо, що комоненти -тензора не рівні > g2 > З [62-64]. При більш точному аналізі необхідно врахувати залежність ймовірності переходів від -фактора, як це було зроблено у багатьох пізніших роботах, перерахованих у табл. 12.11.[c.460]
Тетрагональні спотворення тетраедричних комплексів хоч і більш поширені, ніж це можна було очікувати, все ж таки вивчені лише дуже незначно і тут розглядатися не будуть. Досить лише відзначити, що ці спотворення були виявлені в системах після того, як були передбачені теорією кристалічного поля. Наприклад, в деяких комплексах спотворення були виявлені у вигляді подовження тетраедра, а в комплексах Си у вигляді сплющування з утворенням плоского квадрата. Таке спотворення необхідне збереження тетрагональної симетрії, коли йх - і г-орбитали заповнені, а -ор-биталь має електрон, забезпечуючи зв'язок з лигандом.[c.445]
Вона, швидше, наближається до тетрагональної симетрії та структури[c.87]
Цей факт відображено на рис. 7-10, а. При різному ступені розширення лінії поглинання прийматимуть форму, показану наМал. 7-10, б. На рис. 7-10, дана форма лінії першої похідної поглинання для неорієнтованої системи тетрагональної симетрії. Для порошкових зразків із кристалів[c.171]
У разі захоплена дірка називається Fi-цент-ром. Хоча наявність таких дефектів було постульовано у лужних галогенідах, досі в них не вдалося виявити дефектних центрів із такою геометрією. Однак Fi-центри є характерними дефектами, що виникають при опроміненні кристалів MgO або СаО. Вони були розглянуті як приклад тетрагональної симетрії розд. 7-2.[c.201]
Прикладом системи з 5 = 1 в електричному полі тетрагональної симетрії є центри, які утворюються при рентгенівському опроміненні М 0. Ці дефекти являють собою дві позитивні дірки по обидва боки позитивної іонної вакансії, тобто структуру типу 0 П0 замість (нестача електрона позначається як позитивна дірка). Спін-гамільтоніан такої системи дається виразом (10-16а). На рис. 10-1 наведено схему енергетичних рівнів та вказано допустимі переходи для такої системи при НЦ2, де 2 — тетрагональна вісь симетрії ) > тобто основний електронний стан двічі вироджено. Відповідно до теореми Яна — Теллера у своїй октаэдр СиХб нічого очікувати стабільним і спотвориться, перейшовши у конфігурацію тетрагональної біпіраміди з чотирма короткими зв'язками Си—в площині хоу і двома довгими зв'язками Си— Х, спрямованими вздовж осі 2. У полі тетрагональної симетрії вир d-J-nd y2-орбіталей вже не рівні (див. рис. 102). На вищій Орбіталі знаходиться тепер один електрон, а на нижчій - два електрони замість трьох електронів на вищому рівні (е) в октаедрі. Тому електронна енергія системи знижується, і ядерна конфігурація тетрагональної[c.244]
Відповідно до теорії Яна-Теллера цей стан нестійкий. Зняття виродження може статися шляхом деформації октаедра і перетворення його р тетрагональну біпіраміду. У полі тетрагональної симетрії виродження знімається, енергії, і вже не рівні. На найвищій орбіталі знаходиться один електрон,[c.120]
Упорядкована структура, що представляє собою іес.скільки деформовану кубічну щільну упаковку, має більш низьку (тетрагональну) симетрію, ніж розпорядкована структура. Структури, показані на рНЗ. 29.7, відповідають температурам вище 420°С (а) п нпже 380°С (б).[c.465]
На с. 396 вже говорилося про рідкокристалічні властивості скорочувальних білків. При укороченні м'яза змінюється період грат, побудованих з протофібрил. При всуванні решітки тонких ниток у решітку товстих ниток тетрагональна симетрія замінюється на гексагональну. Це можна трактувати як поліморфний перехід у рідкокристалічній системі. Питання потребує подальших досліджень.[c.404]
Окисно-відновні потенціали металоферментів також незвичайні. Наприклад, потенціали синіх мідних ферментів набагато вищі, ніж для всіх мідних комплексів, за винятком тих, у яких сильно нарущена тетрагональна симетрія (відповідно від +0,3 до +0,4 порівняно з -0,5 до +0,2 в). Значення цих незвичайних потенціалів особливо суттєві у разі цитохромів, що беруть участь у перенесенні електронів.[c.414]
Ленгфорд і Стенгл [41] звернули увагу на те, що сила цис-і транс-впливу лігандів на швидкість реакції заміщення залежить від того, чи утворюють ці ліганди зв'язок з М через його-або р-орбіталі. Автори розглядають октаедричні комплекси перехідних металів, в яких процеси заміщення протікають, як правило,дисоціативному механізму, а освіті зв'язків Т—М і X—М беруть участь -орбіталі М. У перехідному стані (квадратна піраміда) ліганди, що у транс- і цис-ш-ложениях, більшою мірою використовуватимуть ті орбіталі, які зайняті тим, хто йде. лігандом. Внаслідок тетрагональної симетрії -орбіталей ліганди, що утворюють сильні ст-зв'язки, стабілізуватимуть перехідний стан незалежно від того, чи перебувають вони в транс- або цис-положенні щодо X. Наприклад, у більшості реакцій заміщення в октаедричних комплексах Со(1П) і Сг( П1) деякі ліганди викликають однакове активування незалежно від їх положення щодо ліганду, що йде [42-45]. Таким чином, типовий трансефект, тобто переважне активування саме транс-партнером Т, може проявлятися більшою мірою для тих комплексів, в яких зв'язки Т і X з металом утворені при суттєвому вкладі р-орбіталей М. Тако-[ c.79]
Структури мінералів скаполитової групи класифікуються як фельдщпатоїди. вони тісно пов'язані зі структурою польових шпатів. Структурна споруда тетраедричних каркасів цих мінералів узгоджується з їхньою явною тетрагональною симетрією і подібна до структурних основ польових шпатів (фіг. 65). Для мінералів скаполітової групи типові тривимірні групи [(51, А1)12024], як це показано на правій стороні фіг. 65. У надзвичайно великих[c.55]
Модель двох пов'язаних скалярних полів із гамільтоніаном (2.1) не є суто академічною. Можна вказати принаймні два її застосування до структурних переходів у кристалах. Нехай одним із елементів вихідної групи була вісь четвертого порядку (тетрагональна симетрія). При переході атоми, що знаходяться на осі С4 зміщуються в несиметричне положення. Такі фазові переходи типу зміщення добревивчені у сегнетоелектриках. Очевидно, що існують чотири еквівалентні зміщені положення атома. Вони відрізняються один від одного поворотом вокрзгг (рис. 36). Тоді ф1 визначає зсув по осі 1, а фа - по осі 2.[c.288]
Найбільш загальним прикладом некубічного поля можуть служити поля з тетрагональної симетрією, що включають групи симетрії і, наприклад, тетрагональне поле виникає в тому випадку, коли два транс-ліганди октаедричного комплексу відрізняються нетривіальним чином від інших чотирьох копланарних лігандів, тобто коли різниться довжина зв'язку або у разі гранс-ізомерних комплексів типу (МХ4Уг)[c.334]
Розщеплення мультиплетного терму кубічним полем, як зазначалося, кількісно описується одним параметром Од, який можна оцінити з урахуванням спектроскопічних вимірів. Якщо ж поле спотворене до тетрагональної симетрії, кількісний опис розщеплення потребує трьох параметрів, а для опису поля з меншою симетрією необхідно чотири параметри. Однак експериментальні дані лише в окремих випадках дозволяють з достатнім ступенем точності визначити три або чотири параметри для спектрів розчинів при звичайних або підвищених температурах.[c.334]
Дивитися сторінки, де згадується термінТетрагональна симетрія :[c.138] [c.315] [c.162] [c.138] [c.315] [c.509] [c. 438] [c.404] [c.102] [c.534] [c.536] [c.264] [c.27] [c.21] [c.293] [c.274] [c. 89] [c.169] [c.171] [c.291] Структурна неорганічна хімія Том3 (1988) - [c.58]
Структурна неорганічна хімія Т3 (1988) - [c.58]
Теорія та практичні додатки методу ЕПР (1975) - [c.144]