Амінопіридин - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 1
Амінопіридин
Амінопіридини ( приклад: 609) і відповідні аміни - бензопіридинів можуть також перебувати в таутомерній рівновазі з піридонімінною формою ( 611, 612), але вимір основності ( порівн. Це рівновагу можна порівняти з таутомерією 2 - і 4-окси піридонної форми (див. стор. [1]
Амінопіридини здатні до таутомерних перетворень. [2]
Амінопіридин має найменшу основність серед інших ізомерів. За хімічними властивостями 3-ізомер більшою мірою нагадує ароматичний амін. Діазотування 3-амінопіридину проводять звичайним способом, а для утворюється діазосполуки характерні звичні перетворення. Піридіндіазонієві солі активовані кільцевим атомом азоту та нестабільні. При діазотуванні 2- і 4-амінопіридинів у водних розчинах кислот утворюються солі діазонію перетворюються на відповідні піридони. При проведенні діазотування в концентрованій соляній кислоті вдається отримати хлоро-водні піридини. Солі діазонію, отримані з N-оксидів піридинів, більш стійкі. [3]
Амінопіридини алкілюються по тому чи іншому атому азоту, залежно від умов реакції. [4]
Амінопіридини конденсуються з нітрозо-бензолом [368], але при реакції з альдегідами стійкі підстави Шиффа дають тільки 3-амінопіридини. [5]
Амінопіридин виходить при нагріванні 3-бромпіридину з аміаком під тиском у концентрованому водному розчині в присутності сірчанокислої міді як каталізатор. Виходячи з 3 5-дибром-піридину в результаті аналогічної обробки отримують 3 5-діаміно-піридин. В іншому синтезі 3-амінопіридину виходять з 2-амінопірі - ДІНР, який нітрується легко і з великим виходом (А. [6]
Амінопіридин гладко виходить з піридин - М - оксиду, як зазначалося вище. [7]
Амінопіридини поводяться інакше: вони не можуть бути продіазотовані у звичайних умовах у розведеному водному розчині, а лише в концентрованих розчинах. При розведенні водою отримані розчини дають безпосередньо оксипіридин, причому виділення діазонієвої солі виявляється неможливим. Лише 4-амінопіридин може бути продіазотований, але тільки нітрозилсульфатом у розчині концентрованої азотної кислоти; при розведенні виходить розчин, який після підлужування поєднується з фенолами і, отже, містить діазонієву сіль. При діазотируванні 1- і 4-амінопіридинів твердим NaN02 в розчині концентрованої соляної або бромистоводневої кислоти (в останньому випадку в присутності брому, по Крейгу, 1934) безпосередньо виходять відповідні галоїдпіридини. Умови цієї реакції значно від умов нормальної реакції Зандмейера. [8]
Амінопіридин діазотується звичайним шляхом, як і ароматичні аміни. Діазотування 2- і 4-амінопіридинів в умовах, що зазвичай застосовуються, не йде, що узгоджується з їх структурою. Амінопіридин аналогічний за структурою аміду 1), а 4-ізомер є вінілогом 2-ізомеру. [9]
Амінопіридин 449 2 - Амінопіримідин 467 Амінопласти 539, 540 ( 3 - Амінопропіонітрил, 92, 100, 101 Аміносполуки ароматичні 281 ел. [10]
Амінопіридини можуть бути приготовлені такими методами: з амідів кислот за реакцією Гофмана; з нітросполук відновленням ф-амінопіридин); реакцією Чичі-бабіна (стор. Амінопіридин зазвичай виходить з 3-бромпіридину дією аміаку при 140 у присутності сульфату міді. [11]
Амінопіридин є сильнішими підставами, ніж анілін або піридин,3-амінопіридин утворює дихлоргідрат, тоді як інші амінопіридини утворюють тільки монохлоргідрати. Амінопіридин суттєво відрізняється від 2- та 4-ізомерів та в інших відносинах. Амінопіридин з аміногрупою в положеннях 3 і 5 виявляють властивості ароматичних амінів. Вони можуть бути діазотовані і діазонієва група може заміщатися на галоген, нітрильну та інші групи. Такі діазонієві солі можуть поєднуватися з фенолами та амінами. [12]
Амінопіридини можуть бути приготовані наступними методами: з амідів кислот по реакції Гофмана, з нітросполук відновленням (р-амінопіридин); реакцією Чічібабіна (стор. Амінопіридин зазвичай виходить з 3-бромпіридину дією аміаку при 140 С в присутності сульфату міді. [13]
Амінопіридин є сильнішими підставами, ніж анілін або піридин. Амінопіридин утворює дихлоргідрат, тоді як інші амінопіридини утворюють лише монохлоргідрати. Амінопіридин суттєво відрізняється від 2- та 4-ізомерів та в інших відносинах. Амінопіридин з аміногрупою в положеннях 3 і 5 виявляють властивості ароматичних амінів. Вони можуть бути діазотовані, і діазонієва група може замінюватися галогеном, нітрильною та іншими групами. Такі діазонієві солі можуть поєднуватися з фенолами та амінами. [14]
Амінопіридини можуть бути приготовані наступними методами: з амідів кислот по реакції Гофмана, з нітросполук відновленням (р - амінопіридин); реакцією Чічібабіна (стор. Амінопіридин зазвичай виходить з 3-бромпіридину дією аміаку при 140 С в присутності сульфату міді. [15]