Аргентометричне титрування
Аргентометричний титриметричний метод аналізу заснований на застосуванні як осадник стандартного розчину срібла нітрату:
Аg + + Наl - ↔ АgНаl↓
Стандартний розчин 0,1 моль/дм 3 срібла нітрату може бути виготовлений:
- якпервинний стандартний розчин;
-вторинний стандартний розчин.
Для приготування первинного стандартного 0,1 моль/дм 3 розчину AgNО3 розраховану навішування хімічно чистої солі AgNО3 зважують на аналітичних вагах, переносять у мірну колбу, розчиняють у дистильованій воді, доводять об'єм розчину до мітки, ретельно перемішують і переносять в склянку.
При приготуванні вторинного стандартного розчину АgNО3 розраховану навішування солі зважують на технічних терезах, переносять через вирву в склянку з темного скла, додають циліндром необхідний обсяг дистильованої води і ретельно перемішують. Отриманий вторинний стандартний розчин AgNО3 стандартизують за хімічно чистими стандартними речовинами KCl або NaCl або їх розчинами.
Концентрація стандартних розчинів нітрату срібла змінюється при тривалому зберіганні. Причиною нестійкості розчинів срібла нітрату є їх світлочутливість, тому ці розчини слід зберігати в склянках із темного скла або в посуді, обгорнутому чорним папером або покритим чорним лаком, і в захищеному від світла місці. Їхню концентрацію необхідно періодично перевіряти.
Способи визначення кінцевої точки титрування
У методі аргентометрії використовують безіндикаторні, так і індикаторні способи фіксування кінцевої точки титрування.
Хлорид - іони визначають за так званим способомрівного помутніння (метод Гей-Люссака). При цьому аналізований розчин титруютьстандартним розчином срібла нітрату, кінець титрування визначають шляхом відбору двох проб розчину, що титрується, в дві пробірки поблизу кінцевої точки титрування: в одну з них додають краплю стандартного розчину срібла нітрату, в іншу - краплю стандартного розчину натрію хлориду такої ж концентрації. У недотитрованому розчині з'являється помутніння в пробірці зі срібла нітратом, в перетитрованому - пробірці з натрію хлоридом. У кінцевій точці титрування розчин обох пробірках має однакове помутніння.
Бромід- та йодиді-іони визначають безіндикаторнимспосібом просвітлення. Суть його полягає в тому, що при додаванні до аналізованого розчину з бюретки невеликими порціями стандартного розчину срібла нітрату на початку утворюється колоїдний розчин срібла броміду, а в момент еквівалентності відбуваються коагуляція колоїдних частинок і осадження їх у вигляді сирів пластівців, розчин при цьому. Цей метод досить точний, але нині застосовується рідко.
З сучасних безіндикаторних методів в аргентометрії найчастіше застосовується потенціометричне визначення точки еквівалентності з використанням срібних або галогенід-селективних електродів.
Підбір індикаторів у аргентометрії дуже складний. Для його виконання, як і в кислотно-основному методі титрування, використовують криву титрування, що являє собою графічне зображення зміни концентрації іонів, що визначаються в кінці титрування, тобто коли недотитровано 10 % визначається речовини і коли розчин перетитрований стандартним розчином на 10 %.
Спочатку рСl змінюється повільно і лише поблизу точки еквівалентності - стрибкоподібно. Різка зміна pCl поблизу точки еквівалентності називаєтьсяскачком титрування. Стрибок титруванняпочинається, коли недотитровано 0,1% NaCl, і закінчується, коли розчин перетитровано на 0,1%. Загальна величина стрибка титрування -2 од. рСl. Крива титрування симетрична щодо точки еквівалентності ПЕКВ.
Вибір індикатора по кривій титрування. При виборі індикатора вибирають такий іон, який утворює забарвлене з'єднання з іоном срібла в межах стрибка титрування, тобто при рАg = 4. 6 од. найбільш придатним виявляється K2CrО4, т. к. Ks = 2,1 * 10 -12 і аніон CrO4 2 утворюють цегляно-червоний осад срібла хромату, що вкаже на кінець титрування.
Залежно від індикатора в аргентометрії розрізняють такі методи (таблиця 1):
-метод Мора, заснований на реакції між іонами срібла та галогенід - іонами в присутності індикатора - розчину калію хромату;
-метод Фольгарда (тіоціанатометрія), заснований на реакції між іонами срібла та тіоціанат-іонами в присутності іонів заліза (III) як індикатор;
-метод Фаянса - Ходакова заснований на застосуванні адсорбційних індикаторів.
Способи індикації кінця титрування осадового титрування