Ентропійна одиниця - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття 3
Ентропійна одиниця
Заміщення двох гідроксильних груп в етиленгліколі (5898 39 9) на атоми хлору дає 1 2-дихлоретан, ентропія якого дорівнює 49 84 ентропійної одиниці. Аналогічно цьому, ентропія рідкого глікольхлоргідрину (1-хлоретан - 2-олу) повинна дорівнювати приблизно 45 0 ентропійної одиниці при 25 С. Відповідні вільні енергії можуть бути знайдені, якщо є необхідні дані по тепло-там згоряння або утворення. [31]
Наведені величини теплоти та вільної енергії плавлення Сг3С2 дуже неточні та засновані на; припущенні, що ентропія плавлення цієї сполуки дорівнює семи ентропійних одиниць у точці плавлення. [32]
Зміна ентропії для цієї реакції невідома, але вона може бути обчислена за аналогією з подібними ж реакціями [9-12] і дорівнює приблизно 28 ентропійних одиниць. [33]
Тут і у всіх інших випадках ентропія виражається в джоулях на кельвін і на моль (Дж К - моль) або в ентропійних одиницях (ентр. У всіх випадках абсолютна ентропія конденсованої фази приблизно на 100 ентр. [34]
Розмір Ср - З, дорівнює приблизно 0 2 кал/г атом град; отже, різниця Sp - So дорівнює приблизно 027 ентропійної одиниці . [35]
Природно, експериментальна помилка у визначенні Д Я2 8 реакції іноді досягає десятків кілокалорій, а визначенні Д52 8 реакції - кількох десятків ентропійних одиниць . [36]
Для реалізації методу розрахунку масообмінного апарату з використанням ентропійних одиниць поділу при переході до висоти реального апарату або реальних тарілок необхідні кінетичні залежності, наприклад число ентропійних одиниць поділу , еквівалентне одній тарілці. [37]
Можна бачити, що длявсіх чотирьох мблекул ентропії, вирахувані з сектроскопічних даних, більше калориметрично ей - чень на величину ot 0 75 до 1 14 ентропійної одиниці . [38]
Виходячи з вищевикладеного, Капустінскій і Яцимнрський [90] обмежили застосування правила адитивності типовими іонними сполуками, а як вихідну величину прийняли значення ентропії іонаГ калію, що дорівнює 10 ентропійним одиницям. Вибір іона калію як вихідний мотивується тим, що ентропія солей калію найбільш вивчена, і майже всі солі калію є типовими іонними сполуками. Оцінка чисельного значення ентропії іона калію полягає в припущенні те, що ентропії іонів ставляться між собою, як логарифми їх атомних терезів. Як вихідне значення прийнята ентропія К. [39]
Помстимо, що перша спроба ввести теорію інформації в загальні термодинамічні рамки належить, ймовірно, Бріллюен [5], який, множачи безрозмірну інформацію Шеннона на константу Больцмана, виражає її в звичайних ентропійних одиницях (ка.г. сС) і вважає за можливе сумувати зміною звичайної термодинамічної або молекулярної ентропії при процесах, що відбуваються. Вінера, Брілюен дає особливе найменування негентропії. Можна вказати ще роботи Ракова [8] у зв'язку термодинаміки і теорії інформації у більш спеціальної формі. [40]
Величини вільної енергії, наведені у табл. 2 і 5, не залежать від температури, як це можна було припустити щодо зміни ентропії реакції (2), що дорівнює всього - 3 ентропійним одиницям. Надійна перевірка може бути зроблена розрахунком теплоти освіти при 298 К за експериментальними даними із застосуванням 3-го закону термодинаміки та порівнянням отриманих результатів з даними Маха та Бойля. Так, теплота освіти при 298 К, знайдена за Д/7 (2675 К)38 9 ккал/моль та (А/7 – ДЯ)/Т – 3 3 (див. табл. 1), становить – 47 7 ккал/моль і добре узгоджується зі значенням – 44 1 ккал/моль, отриманим Махом та Бойлем. [41]
Кінетичні дослідження показали, що для реакцій Дільса-Альдера спостерігається невелика величина ентальпії активації (менше 25 ккал/моль) і завжди негативне досить високе значення ентропії активації (в середньому 35 ентропійних одиниць); це дозволяє зробити висновок про високоупорядкований перехідний стан, в якому молекули повинні зберігати свою конфігурацію, разом з тим за своєю геометрією перехідний стан повинен нагадувати і конфігурацію аддукту, що утворюється. [42]
Для визначення теплоємностей трикальційфосфату та інших об'єктів були сконструйовані та побудовані калориметри з автоматичною адіаба-тикою та термометрами опору, що дозволили вимірювати теплоємності від -180 до 1500 та встановлювати абсолютні ентропії до сотих часток ентропійної одиниці. У керованій Е. В. Брицке лабораторії була розроблена апаратура для дослідження рівноваг оксидів металу з воднем за допомогою напівпроникної паладієвої перегородки, дослідження рівноваги розпаду поверхневого шару оксиду металу на метал і кисень у високому вакуумі методом електронної емісії. [43]
Величини абсолютної ентропії в основному наводяться (табл. 19) при температурі 298 К і тиску 1 атм (стандартні умови) і виражаються в кал/(моль-К) - в ентропійних одиницях. [45]