Фульвени - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Бутадієн може перетворюватися на фульвени, здатні окислюватися і полімеризуватися з утворенням сажі, що відкладається на гніт [19-21].[c.465]
Бензол при опроміненні ультрафіолетовим світлом у вільному від кисню середовищі ізомеризується з утворенням фульвену або бензаль-вену, а в присутності кисню може відбуватися реакція розмикання кільця з утворенням сполучених діальдегідів з ланцюжком великої довжини.[c.189]
Для тієї ж мети може бути використана і реакція Тіле з утворенням фульвену, забарвленого жовтим кольором[c.179]
Метиленова група флуорену легко окислюється, вступає у взаємодію Космосу з альдегідами, утворюючи фульвени, тощо.[c.22]
Відповідно до цього правила при використанні як дієна фульвену (84), в якому кратні зв'язки, здатні взаємодіяти з л-електронами діенофілу, знаходяться в обох частинах молекули, утворюється суміш ендо- та е/сео-ізомерів.[c.75]
Знайти два одноелектронних енергетичних рівня та дві хвильові функції молекули фульвену.[c.68]
Позначення атомних функцій я-електронів у молекулі фульвену мають вигляд[c.109]
Літерами а, Ь, с, й, е, / позначені 2рг-хвильові функції шести я-електронів фульвену.,[c.109]
Позначимо хвильові функції я-електронів фульвену в такий спосіб[c.149]
З ацетоном циклопентадієн реагує з утворенням диметил-фульвену[c.552]
Фульвени з трьома ненасиченими вуглецевими групами[c.357]
Теорія Хюккеля чітко передбачає, що неальтернантні вуглеводні повинні бути полярними, але вона істотно завищує значення дипольних моментів фульвену та азулену. Одне із припущень,зроблене при виведенні теорії Хюккеля, полягало в тому, що окремі атоми не повинні нести значних результуючих зарядів, щоб можна було вважати постійною, не залежною від положення атома в молекулі. Вочевидь, це наближення незадовільно, якщо різні атоми несуть різні заряди, тому дивовижна і неспроможність теорії за її застосуванні до полярним молекулам.[c.207]
Фульвени. Розрахунки, а також фізичні та хімічні дані показують, що фульвени, представлені формулою LXX,[c.239]
Тетраетилсвинець іноді може сприяти зниженню критичного ступеня стиснення та відігравати роль збудника детонації. Таке явище спостерігається, якщо ТЕС додають до циклічних діолефінів, ароматичних похідних ацетилену, до деяких ароматичних сполук з ненасиченим бічним ланцюгом, до вуглеводнів типу індену і фульвену, причому, як правило, в молекулах вуглеводнів є сполучні подвійні зв'язки. Прикладом таких вуглеводнів може служити циклопентадії вообш,е такий ефект дії антидетонатора спостерігається у тих вуглеводнів, які самі є сповільнювачами окислення передбачається, що при їх окисленні утворюється велика кількість дуже коротких ланцюгів [230]. Ці з'єднання мають високу чутливість до зміни умов роботи двигуна. Ловелл [216], Цанг та Ловелл [231] досить повно описали дію ТЕС на індивідуальні вуглеводні.[c.422]
Гарнер припускає, що при звичайних температурах полум'я вуглеводні розпадаються до дивінілу, який потім утворює фульвени, а фульфени у свою чергу полімеризуються, окислюються і дегідрогенізуються до углистих залишків.[c.473]
При високотемпературному крекінгу із нижчих парафінів утворюються ароматичні похідні. На рольциклічних сполук, таких як ароматика та фульвени, в утворенні вугілля вказали Торп, Лонг та Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Вони знайшли біфеніл в полум'ї бензолу, що горить, і припустили, що ця сполука і пов'язані з нею конденсовані ароматичні сполуки є проміжними продуктами при утворенні вугілля. Пізніше в коксових залишках різних палив вони виявили фульвени, що передбачає існування промінних дієнових речовин. У струмі водню утворення сажі припиняється при припиненні дегідрування, яке передує циклізації.[c.476]
При взаємодії циклопентадієну з кетонами при кімнатній температурі протягом 2 годин у ТГФ у присутності порошкоподібного гідроксиду калію та каталітичних кількостей 18-крауна-б отримують фульвени з виходом 17-54% [1515]. У кількох повідомленнях [1222] описана конденсація піпероналю з піперидидом кротонової кислоти в ДМСО при використанні 50%-ного гідроксиду калію і ТЕБА. При подальшому вивченні встановлено, що реакції, наведені на схемі 3.107, можна здійснити з дуже високим виходом (до 97%), якщо проводити їх у киплячому толуолі у присутності безводного карбонату калію та аліквату 336. У цих випадках R повинен бути ароматичним залишком або третинним алкілом [1613].[c.229]
З усього різноманіття компонентів торфу лише бітуми є гідрофобними речовинами. У верховому торфі бітуми представлені комплексами, стабілізованими гуміновими речовинами, а низинному — окремими агрегатами i[205]. Інші компоненти торфу гідрофільні. Це полісахариди, здатні розчинятися у воді гумінові кислоти і фульво-кислоти, яких припадає на частку до 50% органічної речовини торфу целюлоза, лігнін і ряд інших органічних сполук. Для перерахованихкомпонентів властива наявність великої кількості функціональних груп карбоксильних, гідроксильних, карбонільних, амідних та ін.[c.64]
Глибоке забарвлення цих фульвенових вуглеводнів пов'язана з великим числом і особливим розташуванням (багаторазове сполучення) подвійних зв'язків. Тим же зумовлена і велика схильність до полімеризації та самоокислення. Фульвени дуже легко приєднують кисень і нагадують цим жовті вуглеводні, каротиноїди, що зустрічаються в природі (стор. 855 і сл.).[c.788]
Обчисліть методом МОХ енергії делекалізації (з розрахунку на один я-електрон, ЕД/1я-е) бензолу, нафталіну, каліценну, азулену, пенталену, фульвену.[c.55]
Цей процес супроводжується прямою цис-гранс-ізомеризацією. Валентна ізомеризація самого бензолу дає високоактивні частки бенвалену (а при коротких довжинах хвиль також біци-клогексадієну та фульвену)[c.164]
Сам фульвен дуже нестійкий, але його гомологи досить стійкі та добре вивчені. Фульвени забарвлені, і їх колір змінюється від світло-жовтого у фульвену до інтенсивно-червоного у діфенілфульвена. Фульвен дуже легко приєднують кисень.[c.552]
Цікаву групу небензоїдних вуглеводнів з помірною ароматичністю являють фульвени (див. том I 13.19). Так, 6,6-диме-тилфульвен має дипольний момент 1,48 В, причому негативним ([c.479]
Для здійснення цієї конденсації були використані наступні основи гідроксиду або алкоголяти лужних металів, водний або спиртові розчини аміаку, первинні або вторинні аміни, етилмагнійбромід, алкільні або арильні похідні літію та іонообмінна смола дауекс 1-Х10. З альдегідів з нормальним ланцюгом вуглецевих атомів фульвени утворюються важко. Початкове з'єднання можна отримати з пристойнимвиходом тільки непрямим способом, наприклад при дії триетиламіну на суміш 1- та 2-ацетоксиметилциклопентадієнів [2][c.165]
Системи фульвену і фульвалену, як передбачає будь-який колійний розрахунок стабільності, не є ароматичними. Навіть просте резонансне розгляд передбачає їм властивості ио-[c.340]
Отримано велику кількість похідних фульвену ч фульвалену [77]. Хімічні властивості цих сполук схожі на властивості реакційноздатних полієнів. Молекулярна геометрія диметилфульвена оцінена за допомогою дифракційних електроків. Виявлено сильне альтернування довжин зв'язків, що вказує на локалізовану структуру (дави довжини зв'язків в А) [781-5.
Один з найбільш важливих циклопентадієнільних комплексів - біс [трикарбоніл (циклопентадієніл)вольфрам] [W(O)3(5H5)]j-тверді пурпурно-червоні кристали, т. пл. 240-242 ° С (з розл.). Добре розтв. у полярних орг. розчинниках (напр., - спиртах, кетонах), погано-в неполярних (вуглеводні, ССЦ). На повітрі стійкий. Отримують взаємодію. [У(СО)б] з циклопентадненом при 280-350 ° С в автоклаві в атмосфері інертного газу. Його гомологи типу rW(O), (.H.R)l, утворюються при кип'ятінні [W(b)e] з фульвену та.[c.424]
Дивитися сторінки де згадується термінФульвени :[c.458] [c.285] [c.609] [c.284] [c.179] [c.1209] [c.439 ] [c.448] [c.208] [c.480] [c.506] [c.29] [c.341] [c.199] [c.1000] [c.181] [c.239 ] [c.26] [c.377] Дивитись розділи в:
Загальна органічна хімія Т.7 (1984) - [c.295]
Органічна хімія (1979) - [c.245, c.259]
Каталіз у неорганічній та органічній хімії книга друга (1949) - [c.0]
Хімія вуглеводнів нафти та їх похідних том 1,2 (0) - [c.720, c.961]
Органічна хімія Том 1переклад з англійської (1966) - [c.570]
Реакції органічних сполук (1966) - [c.431]
Препаративна органічна фотохімія (1963) - [c.343, c.393]
Курс органічної хімії (1967) - [c.552]
Органічна хімія 1965р (1965) - [c.318]
Органічна хімія 1969р (1969) - [c.358]
Органічна хімія 1973р (1973) - [c.346]
Органічна хімія Видання 4 (1981) - [c.291]
Органічна хімія Поглиблений курс Том 2 (1966) - [c.469, c.470, c.494]
Комплексні гідриди в органічній хімії (1971) - [c.396, c.409, c.437]
Основні початки органічної хімії Том 2 1957 (1957) - [c.63]
Основні початки органічної хімії Том 2 1958 (1958) - [c.63]
Введення в електронну теорію органічних реакцій (1977) - [c.78]
Металоорганічні сполуки перехідних елементів (1972) - [c.0]
Автоматичні вуглеводні як сировина для органічного синтезу (1938) - [c.332]
Органічна хімія Том 1 (1963) - [c.317, c.344, c.652]
Реакції координаційних з'єднань перехідних металів (1970) - [c.189, c.285]
Органічна хімія Том 1 (1962) - [c.317, c.344, c.652]
Початки органічної хімії Кн 2 Видання 2 (1974) - [c.19, c.223, c.351, c.459, c.460, c.467]
Перспективи розвитку органічної хімії (1959) - [c.45]
Синтез та застосування ненасичених циклічних вуглеводнів (1982) - [c.141]