Кооперативний ефект - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття 4
Кооперативний ефект
Qz B площині ( 001), причому аніони зміщуються зі своїх симетричних положень у двох взаємно перпендикулярних напрямках [100] і [010] (див. фіг. Названа основна особливість кооперативного ефекту ЯТ зберігається і при зникненні макроскопічного спотворення, байдуже, чи за рахунок зменшення концентрації ЯТ іонів), або в результаті нагрівання вище за критичну температуру. [46]
Більш того, недавні дослідження [82] зв'язування катіонів полімерами, що містять ефіри краун-5 як зв'язувальні групи, чітко показали збільшення ефективності комплексування С-5-груп з такими великими катіонами, як К і Cs, в порівнянні з мономерним монобен-зо- 15 – крауном-5. Останнє можна приписати кооперативним ефектам сусідніх груп С-5, які будуть особливо суттєвими, якщо такі катіони, як К і Cs, утворюють стабільні комплекси 2:1 з мономерними краун-ефірами. [47]
Повна ХПЯ обумовлена кооперативним ефектом S-Го - змішування обох парах. З цієї причини кількісні оцінки часу життя діазофенільного радикала, зроблені у роботі [278], некоректні, оскільки враховувалися кооперативні ефекти. [48]
При низьких температурах у твердій парамагнітній речовині іноді може відбутися фазовий перехід у стан, в якому на великих ділянках спини орієнтуються паралельно. В інших випадках при кооперативному ефекті більш кращою може бути орієнтація з чергуванням спинів (рис. 23.26 5). Це називається антиферомагнетизмом, про який згадувалося у зв'язку з розсіюванням нейтронів (розд. Перехідна температура для феромагнітного переходу називається температурою Кюрі, а для анти - температурою Нееля.[50]
Оборотний перехід від статичного до динамічного стану, що залежить від температури, називають фазовим переходом Яна-Теллера. Нижче температури фазового переходу переважає кооперативний ефект Яна-Теллера, що призводить до статичного спотворення; загалом структура кристала має знижену симетрію. Вище цієї температури кооперативні явища порушуються, ефект Яна - Теллера набуває динамічного характеру, а сам кристал стає більш симетричним. [51]
Стрибкоподібний характер процесу плавлення як перетворення першого роду можна пояснити декількома - формально різними, але сутнісно еквівалентними - способами залежно від погляду сутність самого перетворення. Зі структурної точки зору справа зводиться до кооперативного ефекту, що виявляється при будь-якому процесі розпорядження і виражається в тому, що процес розпорядження полегшується в міру зменшення ступеня порядку, що залишається. У § 3 попереднього розділу було показано на простому прикладі, що процес розпорядження може при цьому обриватися на певній кінцевій мірі порядку, набуваючи характеру перетворення першого роду. Слід вважати, що це тип зменшення порядку розташування центрів тяжкості частинок кристала має - місце при наближенні до точки плавлення. [52]
Аналіз диференціальних функцій, зокрема диференціальних теплових ефектів, одержаних за допомогою мікрокалориметрії, показує, що входження перших органічних протиіонів у сорбент різко відрізняється від зв'язування наступних іонів. Найбільшу роль цій відмінності грає й не так нерівноцінність фіксованих іонів в іоніті, скільки кооперативний ефект взаємодії . Як видно із рис. 4, у разі кооперативної ізотерми сорбції гемоглобіну на катіоніті КМДМ-2, що відрізняється позитивним значеннямдругий похідний за концентрацією, проявляється перехід від екзотермічної до ендотермічної взаємодії, а отже, і до позитивної ентропії сорбції. Тут поліфункціональність проявляється вже додатковому взаємодії між сорбированными іонами. Аналогічна картина спостерігається і за кооперативної сорбції антибіотика олеандо-міцину на поліконденсаційному карбоксильному катіоніті КРФФУ. [53]
Швидкість гідролізу в цьому випадку залежить від використовуваного розчинника та від довжини ацильного ланцюжка. Швидкість гідролізу на синтетичних полімерах залежить від трьох факторів: сили гідрофобних взаємодій, кооперативного ефекту та сили електростатичних взаємодій. [54]