Металоорганічні сполуки - Велика Радянська Енциклопедія
Металоорганічні з'єднання,органічні сполуки, що містять атом будь-якого металу, безпосередньо пов'язаний з атомом вуглецю.
Всі металоорганічні сполуки можна поділити на дві групи: 1. металоорганічні сполуки неперехідних та частина металоорганічних сполук перехідних металів. Ці сполуки містять одинарний ( s ) зв'язок метал - вуглець. 2. металоорганічні сполуки перехідних металів (у т. ч. карбоніли металів), побудовані шляхом заповнення s-, p- і d-орбіталей атома металу p-електронами різних ненасичених систем, наприклад ароматичних, олефінових, ацетиленових, алільних, циклопентадієнільних.
З металоорганічних сполук 1-ї групи найбільш повно вивчені похідні Li, Na, Be, Mg, Zn, Cd, Hg, B, Al, Tl, Ge, Sn, Pb, As і Sb. Властивості цих сполук визначаються характером зв'язку М-С (М - атом металу), що залежить головним чином від природи металу, а також від характеру та числа органічних радикалів, пов'язаних з атомом металу. У металоорганічних сполуках лужних металів зв'язок М—С сильно поляризований, причому на атомі металу зосереджено позитивний частковий, а на атомі вуглецю — частковий негативний заряд:
Тому такі металоорганічні сполуки дуже реакційні: вони енергійно розкладаються водою і дуже чутливі до дії кисню. Практично їх використовують тільки в розчинах (вуглеводні, ефір, тетрагідрофуран та ін), захищаючи від вологи, CO2 та кисню повітря. Аналогічні властивості притаманні сполукам лужноземельних металів (Mg, Ca), а також Zn, Cd, та Al. Наприклад, такі речовини, як (CH3)2Zn, (CH3)3B, (C2H5)3Al, займаються на повітрі. Більш стабільні змішані металоорганічніз'єднання цих елементів, у яких метал пов'язаний з органічним радикалом і з 1 або 2 кислотними залишками, наприклад (C2H)2AICI, C2H5AlCl2. Зі зростанням електронегативності металу полярність зв'язку М — З зменшується, і сполуки таких металів, як Hg, Sn, Sb тощо, сутнісно ковалентні. Це рідини, що переганяються, або кристалічні речовини, стійкі до дії кисню і води. При нагріванні вони розпадаються з утворенням металу та вільних органічних радикалів, наприклад:
Металоорганічні сполуки 1-ї групи можуть бути одержані взаємодією металів з галогеналкілами (або галогенарилами):
Металоорганічні сполуки перехідних металів, що належать до 1-ї групи, схильні до гомолітичного розпаду (алкільні похідні Ag, Cu та Au); арильні та алкенільні сполуки цих елементів більш стабільні, дуже міцні ацетиленіди, а також метильні сполуки платини, наприклад (CH3)3PtI та (CH3)4Pt.
У металоорганічних сполуках 2-ї групи атом металу взаємодіє з усіма атомами вуглецю p-електронної системи. Типові представники цього класу металоорганічних сполук - фероцен, дибензолхром, бутадієн-залізо-трикарбоніл. Для з'єднань цього типу, отриманих порівняно недавно, класична теорія валентності виявилася непридатною (про їх електронну будову див. Валентність).
Хімія металоорганічних сполук, під ред. Р. Цейса, пров. з англ., М., 1964; Рохов Ю., Херд Д., Льюїс Р., Хімія металоорганічних сполук, пров. з англ., М., 1963.