Нітробензол як акцептор при дегідруванні - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Нітробензол як акцептор при дегідруванні
Як акцептор водню при дегідруванні, крім хінонів, застосовували також нітробензол. Ароматизації під дією нітробензолу піддавали переважно аддук-ги дієнового синтезу, отримані при застосуванні хінонів як дієнофілів. Реакцію проводили нагріванням компонентів у нітробензолі при 180-210 ° протягом 5-6 год без виділення аддуктів (виходи ароматизованих сполук становили 40-60%)[c.230]
Хінони — це не єдиний клас сполук, які можуть зв'язувати водень з іншої органічної молекули. Однак хінони найефективніші з усіх доступних органічних акцепторів водню. У деяких випадках препаративної хімії застосовувалися й інші акцептори водню. З них найбільше значення має нітробензол, оскільки він цілком доступний і може застосовуватися як реагент і розчинник. Тому нітробензол застосовувався у багатьох випадках для дегідрування вихідних та нестійких проміжних сполук. Нижче розглядаються два приклади таких реакцій.[c.345]
Висока активність ацилімідопохідних, а також гідрохлоридів N-імінів піридинових основ як акцепторів водню, перевершує активність таких відомих дегідруючих агентів, як хлораніл, нітробензол, уротропін, N-оксиди [119], дозволила запропонувати ці речовини як ефективні, піперидину, анабазину, ізоанабазину [120, 121][c.72]
При дегідруванні етилбензолу на каталізаторах Pd/AbOs і Pt/A Os вихід стиролу також збільшується при додаванні етилену [21], але активність цих каталізаторів зменшувалась швидше, ніж оксидних або хроміту міді. Автори [21] висловили припущення,що спостерігається безпосереднє перенесення атомів водню від молекули донора до молекули акцептора згідно з моделлю [5], але доказів не навели. Однозначні докази справедливості двостадійного механізму перенесення водню нещодавно отримані [22] в результаті вивчення дегідрування етилбензолу з нітробензолом як акцептор водню. Каталізатором служив порошок полінафтахіно-на, термооброблений при 613 К на повітрі, після чого він став нерозчинним у воді та в органічних рідинах. При подачі Ба каталізатор тільки парів етилбензолу в струмі гелію карбонільні групи полінафтолхінону перетворюються на гідроксильні, але ступінь дегідрування етилбензолу за 20 хв падає до нуля. Після цього нітробензол, що пропускається над каталізатором, гідрується в анілін, але його вихід поступово знижується до нуля в міру переходу гідроксильних груп каталізатора в карбонільні. Якщо ж на каталізатор надходить суміш етил-бензолу і нітробензолу, то стадії перенесення атомів водню від їх донора до карбонільних груп С = 0 каталізатора і від гідроксильних груп С-ОН каталізатора до акцептора водню сполучаються, що має місце і при перерозподіл водню в циклоолефінах на інших каталізаторах — паладії і платині [9].[c.103]
Успіхи органічної хімії Том 2 (1964) - [c.345]