Олефінізація - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 1
Олефінізація
Олефінізація Петерсона багато в чому доповнює реакцію Віттіга (див. розд. [1]
Реакція олефінізації Петерсона включає приєднання а-силілітійорганічної (або магніїорганічної) сполуки до карбонільного з'єднання. Потім аддукт може елімінувати тріалкілсилоксид літію, даючи алкен. [2]
З даних табл. 96 видно, що з підвищенням температури від 550 до 575 С, як і слід очікувати, спостерігається помітне покращення якостей газу в напрямку його олефінізації. Так, наприклад, вихід етилену сягає 5 73 вагу. Однак через те, що збільшення виходу цінних компонентів газу при 575 С не компенсує, як було сказано вище, кількісну та якісну характеристику фракції палива 200 - 350, температуру в зоні реакції 575 С слід розглядати ( умовно) як початок газового режиму процесу термоконтактного розкладання мазуту бузівницької нафти. З таблиці видно, що октанові числа компонента автббензина ( 85 пунктів) того ж порядку, що і якості автобензину, одержуваного при перегонці бузовнінської нафти. [4]
Порівнюючи якості бензинів, отриманих при каталітичному крекінгу напівмазуту на природному мікросферичному трошківському каталізаторі з якостями бензину, отриманого на синтетичному алюмоси-лікатному каталізаторі, можна бачити, що йодні числа і сульфіруемість бензинів на трошківському каталізаторі 7 що може бути пояснено низькою активністю природного мікросферичного трошківського каталізатора, що призводить не до ароматизації сировини, а більшою мірою до його олефінізації. [5]
Трубчасті установки піролізу можуть бути використані для переробки легких та середніх фракцій рідких та газоподібних видів сировини;установки, в яких застосовуються печі з твердим теплоносієм, призначені, наприклад, для газового крекінгу з метою отримання в основному етилену. Піроліз високошвидкісний, в наскрізному потоці, призначається для олефінізації газової та всіх видів рідкої нафтової сировини, хоча не виключена можливість отримання в цьому випадку ароматизованих продуктів. [6]
Піроліз рідкої сировини можна проводити так, щоб переважно отримувати одночасно олефіни і рідкі ароматизовані продукти, без виділення індивідуальних низькомолекулярних ароматичних вуглеводнів, або отримувати виключно ароматичні вуглеводні в чистому вигляді і лише кілька олефінів. Можливий і інший варіант переробки газоподібної та рідкої нафтової сировини - олефінізація його без практичного отримання рідких ароматизованих продуктів. [7]
Контактний піроліз здійснюється при температурі 760 - 980 С. Час контакту сировини з теплоносієм дуже малий, щоб уникнути вторинних реакцій - ароматизації та забезпечити максимальну олефінізацію вихідної сировини. [8]
Термічне розкладання стереозомерних 4 6-ді-трет - бутил-2 - діазо-1 3-циклогександіонів стереоспецифічно призводить до відповідних ацилкетенів, які в цих умовах стереоспецифічно циклодимеризуються в спіропірандіони. На відміну від простих стерично перевантажених ацилкетенів приєднують лише один аміноксильний радикал, даючи відповідний ефір 2-оксокарбонової кислоти. При розкладанні діазокетонів солями родію в присутності сахарину та його аналогів утворюються продукти О -, а не N-алкюгарування. Ця нова реакція дає можливість за допомогою одностадійного процесу хемоселективно вводити полікарбонільні замісники у положення 3 3 (2Н) - оксоізотіазол-1 1-діоксидів. Взаємодія (етоксикарбонілметилен) трифенілфосфорану з фосфазинами фторованих 2-діазо - З - оксоефірів призводить до олефінізації ке-тогрупи цих сполук, і в результаті наступної внутрішньомолекулярної реакції діаза - Віттіга утворюються 3 4 6-тризаміщені піридини. [10]