Органічні фосфати

Зміст

Назва органічних фосфатів складається з назв органічних радикалів, що входять до складу молекули, та закінчення «-фосфат». Кислі органічні фосфати також називаються органіл-і діорганілфосфорними кислотами:

(CH3O)P(O)(OH)2 - метилфосфат (метилфосфорна кислота);
(CH3O)2P(O)OH - диметилфосфат (диметилфосфорна кислота);
(CH3O)3PO - триметилфосфат.

Органічні фосфати, у яких у молекулі присутні нижчі аліфатичні замісники R, є рідинами, фосфати з вищими замісниками являють собою олії або кристалічні речовини. Вони розчиняються у спиртах, хлороформі, ряді полярних органічних розчинників. Вторинні та третинні органічні фосфати можуть бути розчинні у бензолі, простих ефірах, хлорованих вуглеводнях.

Термічна стійкість органічних фосфатів збільшується при переході від алкільних замісників до арильних: алкіл(арил)фосфати починають розкладатися при температурах

150 °C, триарилфосфати стійкі до температур 300-350 °C. Термоліз фосфатів супроводжується відщепленням алкенів, при цьому розпад триалкілфосфатів пришвидшується у присутності кислот:

За наявності алкільних замісників з розгалуженим вуглецевим ланцюгом термічна стабільність знижується, але за відсутності атомів водню в β-положенні термостабільність значно зростає.

Кислі фосфати також здатні диспропорціонувати при нагріванні та зберіганні:

Кислі органічні фосфати виявляють кислотніші властивості, ніж фосфорна кислота. Алкіл- та арилфосфати при кімнатній температурі та в нейтральному середовищі не гідролізуються. Гідроліз кислих фосфатів прискорюється при pH, гідроліз повних фосфатів - при pH. 7 . Біциклофосфати дуже стійкітермічно та гідролітично, тоді як біоенергетичні фосфати (наприклад, аденозинтрифосфат) здатні гідролізуватися з дуже високою швидкістю.

Органічні фосфати реагують зі спиртами у жорстких умовах, утворюють стабільні аддукти із сполуками бору BHal3, B(OR)3, здатні утворювати комплекси з низкою металів (U, Pu, Np, Zr, Th, Ce).

Синтез органічних фосфатів полягає у ступінчастій реакції оксихлориду фосфору з відповідними спиртами та фенолами, а також з їх солями (алкоголятами та фенолятами):

Кислі фосфати можна також одержувати реакцією спиртів з пентаоксидом фосфору P2O5, при цьому залежно від співвідношення реагентів утворюються різні продукти.

До промислових способів синтезу органічних фосфатів відносяться:

реакція фосфору або трихлориду фосфору зі спиртами;
реакція пентаоксиду фосфору з діетиловим ефіром під тиском етилену за 180 °C;
по реакції хлорфосфатів з карбонільними сполуками у присутності основ;
по реакції Тодда-Атертон;
по реакції Перкова.

Органічні фосфати використовуються:

як модифікатори пластмас, що підвищують вогнестійкість;
як екстрагенти урану, нептунія та плутонію, рідкісноземельних елементів (трибутилфосфат, 2-етилгексилфосфати);
як флотореагенти, пестициди, лікарські засоби та ін.