Освіта - міцелла - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 2
Освіта - міцелла
Утворення міцел можна розглядати подібно до появи нової фази. На відміну від істинної макроскопічної фази міцелу містить лише від кількох десятків до сотень вихідних молекул поверхнево-активної речовини. Тому її вважають своєрідною псевдофазою. [16]
Утворення міцел у мильних розчинах - мимовільний, термодинамічно вигідний процес. [17]
Утворення міцелл зменшує вільну енергію завдяки об'єднанню олеофільних груп у неполярну краплю олії, яка покрита оболонкою з гідрофільних груп (рис. 131), подібно до захищеної емульсії (див. розділ XV. [18]
Утворення міцел у розчинах колоїдних ПАР, як і адсорбція молекул ПАР у поверхневому шарі, протікає мимовільно. При концентрації ПАР нижче ККМ енергія Гіббса системи зменшується за рахунок адсорбції ПАР на межі розчин - повітря. При цьому вуглеводневий радикал молекули ПАР виштовхується з води газову фазу. Так відбувається до досягнення граничної ємності адсорбційного шару. [19]
Утворення міцел блоксополімерів, що складаються з ядра (заповненого полістирольними блоками) і оболонки, можна тепер розглядати з позицій теорій [23, 37, 38, 46, 52], що передбачають утворення статистичних клубків з послідовностей, що розглядаються. Відповідні гомополімери того ж ступеня полімеризації, що повністю поділяються на дві макроскопічні фази з зневажливо малою поверхневою енергією, служать як відліковий стан для визначення гиббсовской вільної енергії G. Мікрогетерогенна дисперсія полістиролу в полібутадієновій фазі має поверхню розділу фд (ЗШ може відрізнятися від цього значення для відліковогостану (hg) на величини р і q відповідно для поліс. [20]
Утворення міцел НПАВ у водних розчинах визначається, в основному, силами когезії вуглеводневих ланцюгів молекул та спорідненістю гідрофільних груп до молекул води; у разі іонних ПАР - когезією гідрофобних груп та балансом електричних сил іонізованих груп молекули. У водних розчинах молекули ПАР знаходяться у строго орієнтованому стані таким чином, що гідрофобні частини молекул розташовуються центрально одна до одної, а гідрофільні - по відношенню до полярного розчинника. У цьому випадку виникають можливості для утворення асоційованих сполук. Як правило, міцели ПАР та інших ВР мають великі колоїдні розміри (40 - 500 А), складаються з великої кількості молекул (до 200) і мають велику об'ємну ємність, тобто. мають порожнечі. Крім того, відносно невеликі проміжні простори можуть виникати при набуханні у воді макромолекул ВР, що погано розчиняються. У ці порожнечі міцел або проміжні простори скупчень макромолекул під впливом сил міжмолекулярного тяжіння можуть проникати відносно невеликі молекули ЛХ, утворюючи сполуки, які часто стабілізуються додатковими побічними валентними силами. Кількість ЛВ залежить від розмірів порожнього простору міцели і молекули діючої речовини. [21]
Для утворення міцел необов'язкова наявність електричного заряду в речовині, що розчиняється. Так, моно- і діацил-гліцериди розчиняються з утворенням міцел, тоді як триацилгліцериди нерозчинні у воді. У цих випадках водорозчинною гідрофільною частиною молекули є вільна гідроксильна група, яка утворює водневий зв'язок з молекулами води та зумовлює змішування гліцерину та води. [22]
Ентальпіяутворення міцели було оцінено з температурної залежності ККМ (3.32), а також виміряно калориметрично. [25]
Процес утворення міцел стає помітним вище деякої концентрації ПАР. [27]
Можливість утворення міцел у неводних середовищах іноді ставиться під сумнів і через енергетичні труднощі об'єднання полярних груп у ядро. [28]
При утворенні міцел у водному розчині ККМ є одним із найлегше визначених параметрів [57, 60], за допомогою якого можуть бути знайдені такі важливі дані, як концентрації мономерів та міцел. Міцели самі по собі не мають великої поверхневої активності, і тому сенс ККМ полягає в тому, що вона є рівноважною концентрацією, при якій відбувається перехід від явищ поверхневої активності до колоїдної хімії. [29]
При утворенні міцел неіоногенних ПАР зміна гідратації молекул має досить складний характер. [30]