ОСВІТА -Студопедія
У процесі розчинення твердої речовини в розчині настає момент, коли кількість іонів, що переходять в розчин, зрівнюється з числом іонів, що переходять в осад. У той момент, коли іонний добуток електроліту досягне величини ПР для нього, розчин стане насиченим щодо цього електроліту. Зрозуміло, що якщо іонний твір перевищить величину ПР, розчин стане пересиченим і почнеться випадання осаду.
Осад утворюється в тому випадку, коли добуток концентрацій іонів важкорозчинного електроліту почне перевищувати величину добутку розчинності електроліту при даній температурі.
Розберемо вплив різних чинників освіту осаду.
1.Концентрація розчину. Важкорозчинний електроліт не можна виділити в осад шляхом змішування розведених розчинів відповідних солей, оскільки добуток концентрацій іонів, що утворюють важкорозчинний електроліт, буде меншим за ПР для даного електроліту. Наприклад, осад РbCl2 не випадатиме при змішуванні рівних об'ємів 0.05 моль/л розчинів Pb(NОз)2 і NаС1. Після змішування концентрації кожної речовини будуть 0,05:2=0,025 моль/л, або 2,5• 10 -2 моль/л. Іонний твір дорівнюватиме:
[Рb 2+] * [С1-] 2 = 2.5 • 10 -2 * (2.5 • 10 -2) 2 = 1,56 • 10 -5
Отримана величина менша за ПРPbCl2( 1,7*10 -5 ), отже, випадання осаду не відбудеться.
Вплив концентрації розчинів на утворення опадів необхідно враховувати як якісному, і у кількісному аналізі. Так, наприклад, відкриваючи присутність іонів Na + за допомогою реактиву К[Sb(ОН)6], ми повинні пам'ятати, що добуток розчинності солі, що утворюється Na[Sb(ОН)6]досить велика величина і осад може випасти лише при концентрації солей натрію в розчині не менше 0.5 н. та при дії насиченого розчину К[Sb(ОН)6]. Величину добутку розчинності завжди необхідно враховувати у систематичному ході аналізу.
При кількісному визначенні різних речовин гравіметричним методом добуток розчинності осаджуваної речовини не повинен бути більше 1 * 10 -8 інакше
неможливо практично виділити обумовлену речовину осад.Кількість осадителя. Для можливо повного осадження використовують надлишок осадника. Наприклад, осаджуємо іон Ba + у вигляді солі ВаСОз:
Після додавання еквівалентної кількості Na2СОз та виділення осаду ВаСОз у розчині залишається деяка кількість іонів Ва 2+ . Якщо потім додати надлишок осадника Na2Соз, в розчині збільшиться концентрація іонів СО3 2- . Так як величина ПРBaCO3 незмінна при постійній температурі, підвищення концентрації іонів СО3 2- спричинить за собою відповідне зменшення концентрації іонів 2+ в розчині (додаткова кількість СОСО виділиться в осад), тобто збільшиться повнота осадження цього іону.
Однак великого надлишку осадника слід уникати з низки причин внаслідок можливості утворення комплексних солей, кислих солей тощо. буд.
Додавання надлишку осадника при осадженні амфотерних гідроксидів призведе до розчинення осаду:
Насправді зазвичай використовують лише півторакратний надлишок осадителя. Велике значення має рівень дисоціації осадителя. Концентрація іонів, що вступають у реакцію, у слабкого електроліту у багато разівменше концентрації іонів сильного електроліту, а отже, осадження малодисоційованим реактивом буде набагато менш повним і практично не застосовується.
одноіменний іон. Розчинність важкорозчинних електролітів знижується в присутності інших сильних електролітів, що мають однойменний іон. Якщо до ненасиченого розчину ВаSO4 додавати потроху розчин сульфату натрію Na2SO4, то іонний твір, що був спочатку меншим за ПРBaSO4, поступово досягне і перевищить його. Почнеться випадання осаду. Солі з однойменним іоном знижують розчинність солей, що мають невелике значення ПР.
Сольовий ефект. Додавання в розчин електроліту солі з різноіменними іонами підвищує розчинність електроліту. Так, наприклад, розчинність PbSO4 підвищується в присутності КNОз або NаNОз, а розчинність АgСl підвищується в присутності Na2SO4 або К2SO4. Описане явище називається сольовим ефектом.
Фізична причина цього явища така. Велика кількість сторонніх іонів заважає іонам важкорозчинної солі, що знаходяться в розчині, стикатися один з одним і з поверхнею осаду. Все це прискорює процес розчинення осаду.
Температура. Добуток розчинності є постійною величиною при постійній температурі. Зі збільшенням температури добуток розчинності зростає. Тому осадження, як правило, проводять із холодних розчинів. Осадження з гарячих розчинів проводять лише тоді, коли температура сприятливо впливає характер осаду (перехід з аморфного стану в кристалічний, запобігання утворення колоїдних розчинів тощо. буд.).
Чи не знайшли те, що шукали? Скористайтеся пошуком:
Вимкніть adBlock! і оновіть сторінку (F5)дуже потрібно