Реакції із розривом зв’язку С-О

1.4.2.1.Реакції з галогеноводородами

Спирти реагують з галогеноводородами з утворенням галогеналканів та води. Третичні спирти вступають у реакцію легше, ніж вторинні, а вторинні легше, ніж первинні. Реакція спиртів із галогеноводородами є оборотною. Гідроксил погано йде група. Має низьку поляризацію. Для підвищення поляризованості, відповідно, для більш легкого розриву зв'язку С-О діють кислотами, що призводить до утворення оксонієвого іону і легкого відщеплення води, або до утворення складного ефіру і легкого відщеплення кислотного залишку.

Реакцію проводять пропускаючи газоподібний галогеноводород спирт, або нагріваючи спирти з концентрованими розчинами галогеноводородних кислот. Бромалкани одержують нагріванням спиртів (крім третинних) з бромідом калію або натрію у присутності сірчаної кислоти:

1.4.2.2. Реакції з галогенідами фосфору та сірки

Ці реакції є найкращими методами одержання галогенопроізводних зі спиртів. Протікають швидко, з високими виходами, без побічних процесів:

Окислення

Як окислювачі спиртів можуть бути використані: хромовий ангідрид, хромова кислота, перманганат калію, двоокис марганцю і т.д. У всіх випадках первинні спирти дають альдегіди, а вторинні – кетони. Крім того, при пропусканні пар первинного або вторинного спирту над мідним каталізатором при 300 0 С протікає реакція дегідрогізації (дегідрування) спиртів. Також з первинних спиртів виходять альдегіди, та якщо з вторинних – кетони:

Третичні спирти окислюються важко, при цьому відбувається розрив вуглець-вуглецевих зв'язків та утворюється суміш кислот та кетонів.

Спирти є стійкими до дії відновників. Вони не відновлюються воднем надкаталізаторами. Тому спирти використовують як розчинники і донори електронів.

Методи відновлення спиртів засновані на перетворенні спиртів на сполуки іншого класу, які вже легко відновлюються. Наприклад:

БАГАТОАТОМНІ СПІТРИ

Класифікація, номенклатура, ізомерія.

Спирти, що містять кілька гідроксильних груп, називають багатоатомними (двохатомними, триатомними тощо).

Двохтомні спирти називають гліколями. Загальна формула гліколей СnH2n(OH)2

Найпростіший триатомний спирт називається гліцерином.

Для багатоатомних спиртів, особливо двоатомних, характерна ізомерія положення гідроксильної групи:

α-бутиленгліколь β-бутиленгліколь γ-бутиленгліколь α-гліколь

Тривіальні назви: етиленгліколь, пропіленгліколь (1,2-пропандіол), гліцерин.

Раціональні назви будуються за позначенням положення гідроксильних груп літерами грецького алфавіту. Систематична назва будується за назвою граничного вуглеводню із зазначенням положення гідроксильної групи та додавання суффкса «діол».

Серед гліколей не розглядається структура із двома гідроксильними групами в одного атома вуглецю. Такі системи називаються гемінальними (гемдіол). Гемдіоли є нестійкими системами і в момент утворення ізомеризуються в карбонільні сполуки: альдегіди і кетони.

Способи отримання.

Найважливіші способи такі:

1. Гідроліз дигалогенпохідних граничних вуглеводнів або хлоргідринів:

2. Гідратація оксидів алкенів:

3. Окислення олефінів за Вагнером розведеним розчином перманганату калію або пероксидом водню.

4. Поліметиленгліколі загальної формули НО-СН2(СН2)хСН2-ОН можна отримати каталітичнимгідруванням або відновленням літійалюмінійгідридом ефірів дикарбонових кислот:

5. Гліцерин у промислових масштабах отримують з жирів (тварини та рослинних) гідролізом у присутності кислоти або лугу:

При лужному гідроліз отримують натрієві солі вищих жирних кислот, які називаються мила. Звідси цей процес і взагалі гідроліз складних ефірів при дії лугів називається омиленням.

6. Синтетичний гліцерин у промислових масштабах одержують з пропілену, двома шляхами:

Перший шлях передбачає приєднання хлорнуватистої кислоти до алілового спирту. За другим методом алліловий спирт обробляють пероксидом водню:

---