Резонансна стабілізація - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття 1
Резонансна стабілізація
Резонансна стабілізація та структурні перегрупування можуть різною мірою стабілізувати або дестабілізувати основні стани, перехідні стани та продукти реакції і вони можуть (принаймні теоретично) впливати на нуклеофільну реакційну здатність таким же чином, як вони впливають на ефективність дії загальних кислотно-основних каталізаторів (Докладніше обговорення дано в гл. Резонансна стабілізація основної форми нуклеофіла, наприклад діаніону вугільної кислоти, повинна зменшувати нуклеофільну реакційну здатність даної сполуки, оскільки в перехідному стані реакції резонансна стабілізація частково втрачається. З іншого боку, резонансна стабілізація основи обумовлює також і зменшення , причому цей ефект має бути більш значним, ніж вплив на нуклеофільність, оскільки в рівноважному процесі протонування резонансна взаємодія з атомами, що реагують, втрачається майже повністю, у той час як у перехідному стані - лише частково. Отже, при кореляціях нуклеофільності з основністю резонансна стабілізація може призводити як до позитивних, так і до негативних відхилень від лінійної залежності, відкладеної в координатах рівняння Бренстеда, причому характер відхилень залежатиме від кута нахилу прямої та відносного вкладу резонансної стабілізації. стан. [1]
Резонансна стабілізація бензильного карбонієвого нона, мабуть, значна (див., проте, роботу [121] і третю виноску до стор. [2]
Резонансна стабілізація карбоксилат-іона є причиною того, що карбонові кислоти є кислотами середньої сили. Зокрема, карбоновікислоти - значно сильніші кислоти, ніж спирти. [3]
Якщо резонансна стабілізація збільшується або виникає в ході реакції або активації, tjj 0, і навпаки. [4]
Ця резонансна стабілізація математично еквівалентна механізму, що зумовлює зниження частоти основного нормального коливання при взаємодії двох систем, що коливаються (стор. [5]
Оскільки резонансна стабілізація зазвичай призводить до змін довжини зв'язків і валентних кутів, а також до змін гібридизації, вплив перегрупувань подібно до резонансних ефектів. [6]
Така резонансна стабілізація алільного радикала становить 104 6 кДж/моль. [7]
Ефект резонансної стабілізації у цих структурах знижується, очевидно, під час переходу згори донизу й перетворюється на нуль для останньої їх. [8]
Значення резонансної стабілізації особливо велике, коли продукти гідролізу мають відносно високу резонансну стабілізацію. Цей ефект докладемо до ангідридів нуклеотидів з кислотами, іншими, ніж фосфорна кислота, такими як карбонові кислоти, сульфо - і амінокислоти, а також до таких фосфоамідів, як фосфокреатин, фосфоаргінін і аденозин-5 - фосфоамід. [9]
Внаслідок більшої резонансної стабілізації активованого стану відбувається орієнтація електрофільного заміщення переважно в положення. [10]
Покажіть резонансну стабілізацію там, де можлива. Запропонуйте та назвіть механізми, за якими утворюються сполуки Б та В. [11]
Так як резонансна стабілізація можлива тільки для структур з тим самим порядком і розташуванням атомів, у всіх структурах атоми лежать в одній площині. Ефект резонансу в нітробензолі призводить до того, що позитивно заряджені центри розміщуються в орто- та пара-положеннях,і, таким чином, ці положення стають особливо недоступними для електрофільних агентів; мета-вуглецеві атоми дезактивуються в результаті індукції, як і інші атоми кільця, але вони є принаймні доступнішими для атаки місця, ніж орто- і пара-положення. Так, нітробензол нітрується важко через індукційне відштовхування N0, і при цьому спостерігається мета-орієнтація внаслідок резонансу. [12]
Так як резонансна стабілізація можлива тільки для структур з тим самим порядком і розташуванням атомів, у всіх структурах атоми лежать в одній площині. Ефект резонансу в нітробензолі призводить до того, що позитивно заряджені центри розміщуються в орто-і пара-положеннях, і, таким чином, ці положення стають особливо недоступними для електрофільних агентів; мета-вуглецеві атоми дезактивуються в результаті індукції, як і інші атоми кільця, але вони є принаймні доступнішими для атаки місця, ніж орто- і пара-положення. Так, нітробензол нітрується важко через індукційне відштовхування NO2, і при цьому спостерігається мета-орієнтація внаслідок резонансу. [13]
Нижче показана резонансна стабілізація аліл- та бензил-аніонів. [14]
Втрата енергії резонансної стабілізації приблизно 45 ккал. [15]