Сірчиста корозія
сірководень
меркаптани або тіоспирти і т.д. є досить агресивними, корозійно-активними речовинами. Найбільш активним компонентом при високотемпературній газовій корозії є сірководень. Він навіть небезпечніший, ніж діоксид сірки.
є вихідним продуктом під час виробництва сірчаної кислоти. Його отримують при випалюванні сірчаного колчедану, спалюванні сірки, із сірководню при утилізації відхідних газів металургійних виробництв.
Чавунні деталі скребків конверторних печей киплячого шару, зуби та гребки колчеданних печей, котли-утилізатори, сухі електрофільтри, газоходи випалювальних газів у виробництві сірчаної кислоти часто виходять з ладу внаслідок газової корозії.
При температурі газу понад 400 ° С для деталей з чавуну характерно збільшення обсягу металу, що досягає 10% від початкової величини. При цьому різко знижується міцність матеріалу. Деталі зазнають короблення, тріскаються та руйнуються. Це називається зростанням чавуну і пояснюється внутрішнім окисленням металу. Максимальне зростання чавуну спостерігається при 700 °С.
До ростостійких чавунів відносяться високолеговані хромисті чавуни, карбідний чавун типу пірофераль і чавун.
Зростання плівки підпорядковується параболічному закону.
Сірчистий нікель утворюється при дії на метал сірководню:
Сульфід нікелю з металевим нікелем утворює легкоплавку евтектику з температурою плавлення близько 625 °С. Утворення цієї евтектики у сталях, що містять нікель, відбувається переважно за межами зерен, викликаючи руйнування металу.
Найбільш уживані жаростійкі сталі - 4Х9СА, Х6СЮ, XI7, ОХ17Т, XI8СЮ, Х25Т. Інтенсивне утворення окалини відбувається за температур вище 800-1000 °С. До жароміцних сталей у цьому середовищі відносятьсяХ5М, Х6СМ, Х18Н12Т, Х23Н18. Робоча температура цих сплавів 550-600 °З (для Х23Н18 — 1000 °З).
Сухий сірчистий газ реагує з алюмінієм дуже повільно. Тому алюміній використовують для захисту від корозії деталей та вузлів теплообмінників та контактних апаратів.
Сухий сірководень при кімнатній температурі не становить небезпеки для звичайних вуглецевих сталей. З підвищенням температури небезпека сірководневої корозії вуглецевих сталей значно зростає. При температурі вище 300°С залізо піддається сильної корозії в сірковмісних газових середовищах.
Легування хромом у кількості > 12% підвищує корозійну стійкість при температурі до 700-800 °С. При корозії хромистих сталей утворюється окалина, зовнішній шар якої складається із сірчистого заліза. Хром у цьому шарі практично відсутня. Весь окислений хром зосереджується у внутрішньому шарі, який і має захисну властивість. Хорошу хімічну стійкість в атмосфері сірководню мають феритні сплави, що містять 25-30% хрому.
раз викликає зростання швидкості корозії більш ніж 12-15 раз.
та різні оксиди, у тому числі і домішки сірки. У цих випадках спостерігають сульфідно-оксидну корозію. Захисна плівка на металі складається, як правило,
то швидкість корозії збільшується дуже швидко. Причини ванадієвої корозії сталей було розібрано раніше.
Присадка молібдену (1-1,5) % підвищує жаростійкість і жароміцність сталі. Кремній також позитивно впливає на корозійну стійкість сталей в атмосфері сірководню.
Алюміній стійкий у газових середовищах, що містять сірчисті сполуки. Добавка його до заліза у кількості не менше 4 % чинить захисну дію до 800 °С при сірководневій корозії.
Хромисті сталі, додатково леговані алюмінієм і кремнієм, а також церієм, талієм і кальцієм, мають найбільшу стійкість проти газової корозії в області високих температур (вище 700 ° С) в середовищах, що містять сірчисті сполуки.