Спосіб отримання безводного етиленхлоргідрину
До СВІДОЦТВОМ
Республік (61) Залежне від авт. свідоцтва (22) Заявлено 12.04.72 (21) 1772152/23-4 з приєднанням заявки № (32) Пріоритет
Опубліковано 15.09,74. Бюлетень ¹ 34
Ради Міністрів СРСР у справах винаходів н відкриттів (53) УДК 547.431.2.07 (088.8) (72) Автори винаходу
А. В. Карлін, В. Д. Лобков, А. П. Троїцький, Є. В. Защерінський і С. І. Кисельова (71) Заявник (54) СПОСІБ ОТРИМАННЯ БЕЗВОДНОГО
ЕТИЛ ЕНХЛОРГІДРІ НА
Винахід відноситься до галузі отримання галоїдзаміщених спиртів, а саме етиленхлоргідрину (2-хлоретанолу). Етиленхлоргідрин є основним проміжним продуктом у виробництві тіоколів, він також застосовується як розчинник у виробництві ацетилцелюлози, лаків і фарб і як пом'якшувач у промисловості пластмас.
Відомий метод промислового виробництва етиленхлоргідрину з етилену та хлору у водному середовищі. Цим методом отримують розведений розчин етиленхлоргідрину у воді 5 вЂ" 6%-ної концентрації. Виділення безводного етиленхлоргідрину здійснюють шляхом азеотропної ректифікації. Однак цей спосіб занадто трудомісткий і мало продуктивний, так як етиленхлоргідрин з водою утворює азеотропну суміш, що кипить при
97,8 С. (Склад азеотропу: етиленхлоргідрин
42%, вода 58%). Виділення високоякісного продукту потребує складного спеціального обладнання.
Відомий спосіб отримання безводного етиленхлоргідрину шляхом взаємодії окису етилену з вологим хлористим воднем з подальшим виділенням цільового продукту методом ректифікації. Однак при цьому способі необхідно застосовувати для виділення безводного етиленхлоргідрину спеціальні колони ректифікації, футеровані діабазовою плиткою.
Відомий також спосіботримання безводного етиленхлоргідрину шляхом взаємодії окису етилену з попередньо очищеним хлористим воднем в рідкій фазі з подальшим виділенням цільового продукту простою розгонкою. Попереднє очищення досягається пропусканням вологого хлористого водню через адсорбційні колони, заповнені сірчаною кислотою та хлористим кальцієм.
Однак незважаючи на м'якість виділення (проста розгін) з реакційної суміші
15 безводного етиленхлоргідрину, попередня осушка хлористого водню представляє велику технічну проблему, так як вона вимагає спеціального корозійностійкого обладнання, а також частої заміни осу20 реагентів.
З метою спрощення технології процесу, виключення необхідності попереднього очищення хлористого водню та зниження вартості безводного етиленхлоргідру на
25 пропонують процес отримання етиленхлоргідрину з окису етилену та хлористого водню вести у присутності органохлорсиланів.
Як вихідний продукт можна використовувати хлористий водень, що виділяється в процесах гідролізу органохлорсиланов.
Такий хлористий водень, що містить органохлорсилани (до 3%), продукти їх часткового гідролізу та воду, нині є побічним і не використовується у виробництві кремнійорганічних полімерів.
Реакцію окису етилену з вологим хлористим воднем, що містить органохлорсилани та продукти їх часткового гідролізу можна проводити як у газовій, так і рідких фазах. 11 бажано проводити взаємодію в рідкій фазі, при цьому як рідку фазу доцільно використовувати етиленхлоргідрин, так як в ньому добре розчиняються хлористий водень, органохлорсилани, окис етилену і вода.
Встановлено, що в процесі взаємодії окису етиленухлористим воднем в нсутності води відбувається одночасна осушка реакційної суміші за рахунок швидкої реакції гідролізу органохлорсиланов в розчиннику вЂ" етиленхлоргідрин. Більш повільними реакціями є взаємодія органохлорсиланов з окисом етилену та етиленхлоргідрином. В обох випадках утворюються. непереганяються Р-хлоретоксиполіорганосилоксани (5%), завдяки чому виділення чистого етиленхлоргідрину досягається простою розгонкою реакційної суміші. Високоякісний етиленхлоргідрин з виходом 90% (вважаючи на окис етилену) містить до 0,4% води.
2. Спосіб в. 1, який відрізняється тим, що хлористий водень обробляють кремHl1éîðràl;l1÷åcêè.; х1оролігомером.
3. Спосіб 1 і. 1 і 2, який відрізняється
40 тим, що В реакціОІІ 10 .1асл перед розгонкою додав IBlcT Gçrÿíî ëîðñè,1àHLl.
Упорядник Н. Антипова
Техред Г. Дворіна
Коректор Т. Добровольська
Редактор T. Микільська
Друкарня, пр. Сапунова, 2
Замовлення 2815/2 Вид. Ме 1881 Тираж 506 Передплатне
ЦНДІПД Державного комітету Ради Міністрів СРСР у справах винаходів та відкриттів