Сторінка Радіофронт 1934 р
азотної кислоти газоподібного окису азоту та інших газоподібних продуктів. Це обганяється утворенням на металевій міді твердої плівки нітромеді і тим, що вода електроліту (при даній концентрації азотної кислоти і нижче) робить швидкість реакції між міддю та електролітом дуже малою.
3. За наявності на аноді такого прекрасного окислювача, як двоокис свинцю (внаслідок великої кількості зарядок та розрядок акумулятора), жодного відновлення азотної кислоти в нижчі сполуки азоту не спостерігається.
Щоправда, при розрядці сліди азотистої кислоти HNOa та окису азоту (але не аміаку) утворюються, але вони повністю окислюються за рахунок кисню двоокису свинцю в азотну кислоту.
Автор робив 50 перезарядок дослідного акумулятора, після чого їм було зроблено хімічний аналіз електроліту, який показав, що електроліт залишився незмінним.
Таким чином, побічні реакції по відношенню до головної виражені дуже слабо і вони йдуть в умовах акумуляторів у напрямку утворення вищих кисневих сполук азоту.
Побічні реакції для обох полюсів переходять до головної:
8HN08 + 3Cu Щ 3Cu(N03)2 + 411гО - 2NO;
+ 3Pb02-f2N0 П Pb(N03)2 + 2РЬО 2РЬО -f 4HNOg
12HNOs + 3Cu 4-3PbOa - 3Cu(NOs)2 4-4-3Pb(N03)24-6H20.
Після скорочення отримуємо головну реакцію: 4HN03 4-Сі 4-Pb02 - Cu(N03)2 - 4-Pb(N08)24-2H2O.
Завдяки цьому переходу побічних реакцій в головну електроліт у мідно-свинцевому акумуляторі не псується і може служити без заміни його новим нескінченно довгий час, тоді як у свинцевому акумуляторі сірчана кислота частково відновлюється в сірчисту і вимагає своєї заміни через 1-2 роки роботи акумулятора; у лужному акумуляторіїдкий натр та калій переходять у вуглекислі солі під дією двоокису вуглецю повітря.
Додатковими заходами та введенням стабілізуючих речовин можна кількість азотної кислоти, що накопичується при електролізі, сміливо доводити до 12% від ваги електроліту без шкоди для акумулятора та обслуговуючого персоналу. В цьому випадку ємність акумулятора підвищується до 30 а-год на 1 л електроліту.
При ємності 30 а-год умови до кінця зарядки акумулятора не погіршуються і газоподібні продукти електролізу не виділяються, оскільки в електроліті (після зарядки акумулятора) залишається достатня кількість мідних іонів, що містять свинець.
Виділення газоподібних продуктів з електроліту при електролізі може мати місце тільки ярі надмірних щільності струму (понад 5 А на 1 дим* анода). Зарядку з надмірною щільністю струму і виділенням газоподібних продуктів у повітря робити :ге слід, так як при цьому відбувається втрата азотної кислоти електроліту за рахунок втрат у повітря сполук азоту.
Звичайно замість азотнокислих можна вживати мідні солі та свинцеві інших кисневих кислот, аби ці солі були розчинні у воді (тільки солі органічних кислот через їх окиснення є непридатними). Особливо придатні мідні та свинцеві солі галоїдокисневих кислот, але ці солі дорогі і менш вивчені у застосуванні до акумулятора.
У будь-якому .гальванічному елементі та акумуляторі, і якому полюси постійно занурені в електроліт, завжди має місце саморозряд, причому повністю усунути його не можна, і тому прагнуть лише звести цей саморозряд до мінімальної величини.
Мідно-свинцевий акумулятор, у якого електроди занурені в електроліт, має невеликий саморозряд, якщо відсоток азотної кислоти, що накопичилася в електроліті в результаті.електролізу, що не перевищує 5. При вищому відсотку азотної кислоти саморозряд стає помітним.
Застосуванням дуже простого прийому і введенням речовини-стабілізатора саморозряд можна майже звести нанівець навіть і в тому випадку, коли азотної кислоти при електролізі накопичується до 15%.
Заслуговує на увагу те, що щодо саморозряду анодний полюс з двоокисом свинцю є стійким, менш стійкий катодний полюс з міддю.
Деяка ламкість графітових та вугільних електродів є звичайно недоліком, але це окупається їхньою дешевизною та легкістю заміни зламаних та пошкоджених електродів новими.
Як катод можна брати замість вугілля ту ж мідь, але це здорожчує вартість акумулятора підвищується до 30 на 1 л елек- ришу в портативності.
Може виникнути побоювання, що мідно-свинцевий акумулятор страждатиме відшаровуванням та осипанням міді та двоокису свинцю з вугільних електродів, що було б великим його недоліком.
Виявляється, це не зовсім так.
Дійсно, часткове осипання двоокису свинцю і випадкове .міді, особливо при дуже великих щільності струму (понад 5 А на 1 дум2), .можливо, «воно може бути докорінно усунуто двома дуже простими прийомами.
Тож і з цього боку мідно-свинцевий акумулятор бездоганний.