Відновлення - селен - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття 4
Відновлення – селен
Вплив речовин, що заважають (великі кількості As, Sb, S та іони багатьох металів) може бути усунено відновленням селену до елементного стану. Червоний селен відфільтровують на невеликому пористому фільтрі зі скловолокна, фільтр поміщають у порожнину, де і збуджують світіння селену без перешкод з боку скловолокна. Такий прийом може бути застосований для визначення селену у сірчаній кислоті. [46]
Перший стрибок потенціалу відповідає закінченню відновлення чотиривалентного селену до елементарного стану, а другий - закінченню відновлення чотиривалентного телуру до елементарного стану. Так як TeIV відновлюється швидше, ніж Selv, то при додаванні розчину двовалентного хрому з'являється осад елементарного телуру на стадії відновлення селену, і рівновага досягається після відновлення чотиривалентного селену елементарним телуром. [47]
При вивченні полярографічної поведінки селену у слаболужному середовищі на тлі NaClCU виявлено, що при рН 8 - 9 відновлення селеніт-іону здійснюється з виникненням одного піку. Висота піку є лінійною функцією концентрації деполяризатора. У лужному середовищі, починаючи з рН 9 5, відновлення селену не відбувається. [49]
Через вежу / проходить випалювальний газ, і кислота, що зрошує насадку, насичується сірчистим ангідридом. По виході з вежі-реактора кислота надходить у проміжний бак 3, який вводять 25 % - ний водний розчин хлориду натрію. При взаємодії NaCl із сірчаною кислотою в баку утворюється хлористий водень НС1, що сприяє відновленню селену. З відстійника кислоту перекачують у чавунний фільтр-прес 5 для фільтрування через по-лівінілхлоридну тканину. [51]
Телур випаровується з киплячих розчинів у концентрованій соляній кислоті, але не відганяється з розбавленої соляної кислоти, а також з розчинів у концентрованій соляній кислоті, що нагріваються нижче 100 С, Солі лужних металів не перешкоджають випаровуванню селену і телуру. Слід врахувати також, що летючий мондхлорид селену 8е2С12 легко утворюється сильно солянокислих розчинах при дії таких відновників, як сірководень, сірчистий ангідрид і навіть волокна фільтрувального паперу. Значні втрати селену можуть відбуватися у гарячих розчинах, коли відновлення протікає повільно або коли в них є недостатня кількість відновника, щоб забезпечити відновлення селену до елементарного стану. [52]
Солі лужних металів не перешкоджають випаровуванню селену і телуру. Слід врахувати також, що леткий монохлорид селену 8е С12 легко утворюється сильно солянокислих розчинах при дії таких відновників, як сірководень, сірчистий газ і навіть волокна фільтрувального паперу. Значні втрати селену можуть відбуватися у гарячих розчинах, коли відновлення протікає повільно або коли в них є недостатня кількість відновника, щоб забезпечити відновлення селену до елементарного стану. [53]
Розчиняють 2 г проби в колбі зі зворотним холодильником 10 - 15 мл концентрованої HN03, потім випарюють насухо. Розчиняють солі, що утворилися, в 2 - 3 мл води. Охолоджують розчин у суміші етанолу з водою до 0 С і пропускають через розчин при цій же температурі помірний потік сірчистого газу протягом 90 хв для відновлення селену. Температура розчину при цьому не повинна бути 5 С. Через 1 - 2 год відфільтровують елементний Se, що виділився через щільний фільтр іпромивають 10 мл води. Через фільтрат пропускають протягом 10 хв азот чи стиснене повітря видалення основної кількості діоксиду сірки. [54]
Гідридний генератор являє собою ділильну вирву місткістю 60 мл з двома додатковими патрубками. В один патрубок вставлено капілярну трубку, опущену до нижнього кінця генератора. По капіляру в генератор вводять 8 мл аналізованого розчину та необхідні для утворення гідриду реагенти. Для відновлення селену використовують 5 мл 4 % - ного розчину тетрагідроборату натрію в 0 1 М розчині гідроксиду калію, який подають у генератор зі швидкістю 0 1 - 1 2 мл/с. Через центральний отвір у генератор подають зі швидкістю 5 л/хв водень, який виходить по другому патрубку з генератора разом із гідридом селену та прямує в атомізатор. [55]
Отже, на контактних заводах проти баштовими системами умови виділення селену сприятливіші. Основними причинами втрат селену на контактних заводах є: неповнота відновлення H2SeO3, що знаходиться в промивній кислоті, втрати елементарного селену з промивною кислотою, що виводиться; втрати елементарного селену під час промивання селенового шламу; втрати при чищенні апаратів, у яких осідає селен у вигляді шламу. При концентрації промивної кислоти, що має місце більшості контактних заводів, відновлення Н25еОз до елементарного селену протікає практично повністю. При вищих концентраціях промивних кислот відновлення селену може бути неповним. [56]
Продукційна баштова кислота подається в приймальний бак 2, звідки перекачується в насадкову башту-реактор /, яка включена паралельно до денітраційної та концентраційної башти (див. рис. 13 - 1, стор. Через вежу 1 проходить випалювальнийгаз, і кислота, що зрошує насадку, насичується сірчистим ангідридом. По виході з вежі-реактора кислота надходить у проміжний бак 3, куди вводиться 25% - ний водний розчин хлориду натрію. При взаємодії NaCl із сірчаною кислотою в баку утворюється хлористий водень НС1, що сприяє відновленню селену. З відстійника кислота перекачується в чавунний фільтр-прес 5 де фільтрується через полівінілхлоридну тканину. [58]
Після закінчення досліду кислота в цьому баку додатково перемішувалась протягом 15 години. Зміст розчиненого селену в пробах кислот, відібраних наприкінці досвіду і наступного дня, було практично однаковим. Отже, збільшення часу вистоювання кислоти до 12 - 16 годин практично не збільшувало ступінь відновлення селену. [60]