Активність - алюмохромовий каталізатор - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Активність – алюмохромовий каталізатор
Активність алюмохромових каталізаторів залежить від виду та тримання оксиду хрому. Аморфний Сг203 вже при 350 - 400 С переходить в ме-те активну кристалічну форму а - Сг203, низька каталітична активність якої визначається її порівняно малою поверхнею. [1]
Активність алюмохромових каталізаторів залежить від виду та вмісту оксидів хрому. Найбільш активною модифікацією є аморфна форма окису тривалентного хрому Сг203, що містить кілька сполук шестивалентного хрому. [2]
Активність алюмохромових каталізаторів залежить від виду та вмісту окису хрому. Аморфний окис хрому в чистому вигляді вже при 350 - 400 С досить швидко перетворюється на істотно менш активну кристалічну форму а - Сг2О3, низька каталітична активність якої визначається порівняно малою її поверхнею. У присутності окису алюмінію процес кристалізації різко уповільнюється. [3]
Можна припустити, що активність алюмохромових каталізаторів визначається або оксидами хрому, що утворюють при відновленні Сг 6, або, що вірогідніше, згідно з гіпотезою Дауден [9], дефектами в решітці, що виникають внаслідок надлишкових атомів кисню. Тому зміна вмісту Сг 6 в каталізаторах перед контактуванням має впливати на їхню активність. [4]
Згідно з припущенням Даудена [17], активність алюмохромових каталізаторів збільшується за рахунок дефектів у ґратах, що виникають внаслідок надлишкових атомів кисню. Однак експериментальних даних, що підтверджують це припущення, Дауден не наводить. Якщо відновлення алюмохромових каталізаторів знижує їх активність, можна очікувати, що окислення має підвищити її. [5]
На рис. 2 показані зміни активності алюмохромового каталізатора , що відбулися в результаті обробки воднем при 625 - 650, так і систематичної регенерації газом, що містить 4 5 % кисню. [6]
Очевидно, однією з головних причин зниження активності алюмохромових каталізаторів у процесі їх тривалої роботи, поряд з рекристалізації та зменшенням питомої поверхні, є невідповідність тривалості та інтенсивності окислення під час регенерації та відновлення в процесі дегідрування. [9]
Дані про те, що окис барію [6] не підвищує активність алюмохромових каталізаторів, не підтвердилися. Як видно (див. рис. 1, табл. 1), вихід бутиленів та конверсія н-бутану на зразку, промотованому окисом барію, помітно збільшилися в порівнянні з непромотованим каталізатором. [10]
Таким чином, можна припустити, що однією з ймовірних причин зниження активності відновлених алюмохромових каталізаторів при підвищенні температури є зменшення окису поверхні хрому. [11]
Звідси випливає, що обробка воднем за високої температури і недостатнє окиснення призводить до зниження активності алюмохромового каталізатора. [12]
На підставі вищенаведених даних можна дійти висновку про те, що промотує дію різних оксидів на активність алюмохромових каталізаторів пов'язано зі збільшенням вмісту Сг 6 каталізаторі після їх регенерації. Очевидно, промотори, що вводяться до складу каталізатора, утворюють хромати різної термічної стійкості. [14]