Аміносилан - Велика Енциклопедія Нафти та Газасторінка 1
Аміносілан
Молекулярна структура аміносиланів значною мірою відрізняється від структури їх вуглецевих аналогів. На підставі рентгенострук-турних даних [178], ІЧ - і роман-спектрів [179-181] трисиліламін, так само як три - (метилсиліл) амін [182], є плоскою молекулою. Молекула тр с - (триметилсиліл) аміну не копланарна. У зв'язку з копланарною структурою міжатомна відстань Si-N у трисиліламіні менша, ніж розрахована або спостерігається в інших сполуках зі зв'язками Si-N. Ці властивості найпростіших силиламінів були пояснені з погляду можливості вільної електронної пари азоту взаємодіяти з вакантними d-орбітами кремнію. Енергія резонансу зв'язку Si-N оцінюється приблизно 9 ккал/моль. [1]
Кінетичне дослідження процесу конденсації аміносиланів з силан- і силоксандіол показало, що реакція має загальний другий порядок. Гомоконденсація діолу при цьому не має місця. [2]
Була вивчена відносна основність трисиліламіну та інших найпростіших аміносиланів, при цьому як стандартна кислота використовувався триметилбор, а як стандартна основа - три-метиламін. Трисилиламін мав би бути сильною основою, проте насправді він є слабкою основою. [3]
Розрив зв'язку Si - N спостерігається і при взаємодії алкілсилазанів та аміносиланів з органічними кислотами та їх похідними. При взаємодії ді-(трет-бутокси)діаміносилану з карбоновою кислотою виділяється аміак і утворюється ді-(т т-бутокси) дикарбоксисилан. [4]
Розроблено спрямований метод синтезу а, ш-дихлорорганотрисилоксанов соконден-сацією хлор - і аміносиланів (силазанів) з дифенілсиландіолом. На основі цих продуктів розроблено метод синтезу термоморозостійкихсилоксанових каучуків та поліфункціональних олігокарбосилоксанів. [5]
Для підвищення адгезії силоксанових герметиків використовують спеціальні ґрунти або підшари на основі аміносиланів холодного та гарячого затвердіння. У порівнянні з тіоколовими герметиками силоксанові герметики пластичніші і легше шприцюються. [6]
Як зазначалося вище, взаємодія різних хлорсиланов з аміаком, первинними і вторинними амінами одна із найбільш загальних методів синтезу аминосиланов . [7]
Нами також розроблені нові, не описані в літературі, методи потенціометричного титрування серед змішаних розчинників (ацетонітрил-бензол або нітрометан-діоксан) алкіл аміносиланів і силамінів, що відрізняються положенням атомів азоту, що входять до їх складу. Амі-носілани та силаміни, що належать до кромнійорганічних основ, титруються хлорною кислотою. [9]
Для гідрофобізації шкіри [R34, R71 - R74, R83] застосовують розчини або водні емульсії метилгідросилоксану [R119] і деяких силіконових легкоотверждаемых лаків, а також розчини аміносиланів. Гідрофобізована шкіра краще переносить дію води і тому довговічніша, не гниє і не пліснявіє. [10]
Імовірність перебігу реакції по верхній частині схеми виключається, оскільки алкілкарбаміноїлхлориди стійкі при температурі до - 100 С, тоді як реакція майже кількісно протікає при температурах нижче нуля. Можливість легкого дегідрохлорування алкілкарбаміноїлхлоридів в умовах реакції (під дією аміносиланів або хлорсиланів, що виділяються) малоймовірна, так як метилкарбаміноїлхлорид не змінюється навіть при тривалому кип'ятінні його з хлорсиланами. [11]
В даний час найбільш вивченими кремнеорганічними сполуками, що містятьугруповання Si-N - М, є М - літій -, N-натрій - і N-калійзаміщені лінійні органілсила-зани (переважно дисилазани), які можна розглядати і як органілсилільні похідні амідів лужних металів. Однак внаслідок спільності більшості методів отримання та реакцій у цьому розділі будуть також розглянуті методи синтезу та властивості N-металзаміщених аміносиланів, гідразі-носіланів та циклічних органілсілазанів. [12]
Таким чином, поліорганосилазани, нанесені у вигляді плівок на поверхню, легко гідролізуються і через 1 - 2 доби витримки на повітрі практично перетворюються на поліорганосилоксани. Мабуть, у цьому процесі, крім основної реакції розщеплення силазанового зв'язку при дії води та утворення силано-лів та аміносиланів, протікають вторинні реакції (конденсація органосиланолів та їх взаємодія з аміносиланами), що призводять до утворення силоксанів. [13]
В даний час єдиними еластичними матеріалами, що володіють підвищеною теплостійкістю і придатними для просочення і особливо заливки чутливих електронних елементів, є компаунди на основі низькомолекулярних кремнійорганічних каучуків. Компаунди холодного затвердіння (вітчизняні марки КЛ, Віксинт, ВГО) готують на основі лінійних поліорганосилоксанів з молекулярною масою (2 - 5) - 104, здатних отверждаться (або вулканізуватися) за допомогою каталізаторів - солей металів та аміносиланів. [14]
Триетиламіносилан без вологи - цілком стабільна речовина, що переганяється без розкладання при атмосферному тиску. Водою він гідролізується також з утворенням триетилсиланолу, хоча і повільніше. Значно прискорюють процес гідролізу аміносиланів різні кислоти. [15]