Церієва група - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Церієва група
Проведене дослідження дозволило сформулювати основні вимоги до комплексоутворювальної речовини при хроматографічному поділі лантаноїдів, що входить поряд з іонами ЫОз у внутрішню координаційну сферу іонів рідкісноземельних елементів, а саме слабке комплексоутворення іонів рідкоземельних елементів. ної сфери, б) достатня гідрофобність адденда, що призводить до збільшення коефіцієнтів розподілу рідкісноземельних елементів порівняно з нітратною системою. Для поділу суміші рідкісноземельних елементів на папері в нітратній системі як комплексоутворювальні речовини перспективні одноосновні карбонові кислоти і особливо їх галогенопохідні з підвищеною гідрофобністю. Як одна з комплексоутворюючих речовин Г. М. Варшал і М. М. Сенявін запропонували трихлороцтову кислоту, що забезпечує кількісний поділ елементів церієвої групи Ьа, Се, Рг, Ыс1, 5т, Сс1, ТЬ. Іттрій дає спільну зону з диспрозієм гольмій з ербієм, тулій з ітербієм та лютетиєм.[c.180]
У промисловій практиці для іонного обміну використовується суміш рідкісноземельних елементів. Встановлено [1, 2], що стабільна активність прямо пропорційна вмісту лантану або неодиму і обернено пропорційна вмісту церію в цеолітному компоненті. На рис. 3.20 показана залежність стабільної активності каталізаторів, що містять цеоліт, у крекінгу гасово-газойлевої фракції при 450 °С від зміни відношення Ме Н в цеоліті типу V (20% мас, на каталізатор) для лантаноїдів церієвої групи. Спостерігається закономірна зміна активності зі зростанням відношення Ме Н в цеоліті для всіх лантаноїдів, за виняткомзразка з катіонами церію, активність якого значно нижча. Як випливає з наведених даних, для каталізаторів з рідкісноземельними елементами для забезпечення високої стабільної активності відношення Ме Н в цеоліті повинно становити не менше 3 1. Ступінь заміщення катіонів натрію на катіони рідкісноземельних елементів, за даними [I], має знаходитися в межах 40-85 %.[c.44]
Самарій — метал, сірувато-білий, на повітрі швидко тьмяніє. Найбільш твердий із усіх металів церієвої групи, але дуже крихкий.[c.278]
Як сповільнювачі в деяких випадках застосовують Ре d2+ та інші іони. Для поділу елементів церієвої групи запропоновано використовувати іони підгрупи ітрію [94]. Однак затримуючий ефект у цьому випадку невеликий, але він зростає, коли доповнюється впливом іонів Сі і т. д.[c.123]
У чорній металургії зазвичай знаходить застосування мішме-тал (суміш металів церієвої групи), а не індивідуальні метали групи РЗЕ. Мішметал служить для розкислення та поліпшення структури та властивостей конструкційних сталей. Добавка 3-4 кг церію в 1 т чавуну підвищує його міцність до міцності сталі. Рідкоземельні метали є компонентами деяких жаростійких сталей.[c.16]
Фізичні та хімічні властивості. Скандій і всі РЗЕ у вигляді простих речовин - сріблясто-білі метали, тьмяніють у вологому повітрі. Скандій володіє диморфізмом нижче 1334 ° С стійка ГПУ-структура, а вище цієї Чемператури - ОЦК-решітка. Усі РЗЕ в основному мають структуру ГПУ, за винятком європію (ОЦК), ітербію (ГЦК) та самарію, який кристалізується в ромбоедричній структурі. Однак останню можна розглядати як трохи спотворену ГПУ. Метали церієвої групи пластичні, порівняно м'які, причому їхня твердість зростає зі збільшенняматомний номер. Скандій і метали ітрієвої групи дещо твердішим винятком є досить ковкий ітербій. Він же має аномально високу електричну провідність вона втричі більша, ніж у інших РЗЕ, які за цим пара-[c.347]
Хімічні властивості. Лантаніди — типові метали, причому різкіше металеві властивості виражені в елементів церієвої групи (Се — Ос1).[c.435]
Рудний мінерал містить у собі кілька корисних компонентів. У цьому випадку -в результаті збагачення концентрат витягуються всі компоненти, які в подальшому поділяються в металургійному переділі. Прикладами таких мінералів можуть бути фергусоніт, евксеніт і пріоріт, що містять рідкісні землі ітрієвої групи, ніобій, тантал і скандій лопарит, що містить ніобій, тантал, рідкі землі фосфорити, фосфори, фосфорит, фосфорит містить кадмій, індій, германій. Слід зазначити, що при визначенні промислових контурів родовища повинен враховуватися не тільки основний цінний компонент, але й супутні йому корисні компоненти.[c.7]
У платинову (або свинцеву) чашку ємністю 250 мл поміщають 85 р фторидів рідкісних земель (церієвої групи) і 50 мп води, суміш нагрівають під тягою на пісочній бані і поступово при перемішуванні платиновим шпателем необхідні гумові рукавички ) доливають 150 мп H2. 1,84). Маса спучується внаслідок виділення HF. Суміш нагрівають на пісочній бані ще 10-15 год, зрідка перемішуючи, до початку виділення білої пари SO3. Після охолодження суміш переносять до фарфорової склянки з 750 мл теплої води, змиваючи залишки суміші 250 мл води. Потім суміш механічно перемішують 2 год, дають відстоятись і фільтрують через подвійнийфільтр.[c.393]
У СНД важливі джерела РЗЕ-лопарит (30,7-34,1% ЬпзОз церієвої групи) та іттропаризит-складний фторо-карбонат, асоційований з монацитом, ксенотимом, флюоцеритом та ін мінералами. Загальні пром. світові запаси РЗЕ як оксидів, крім У, становлять (без СНД) бл. 33 млн. т (1980).[c.221]
Умови отримання безводних хлоридів церієвої групи та хлоридів гадолінію, тербію та гольмію[c.128]
Безводні хлориди р.з.е. церієвої групи також можуть бути отримані хлоруванням їх оксидів, проте цей процес займає більший час порівняно з одержанням хлоридів ітрієвої групи.[c.128]
Сецерій 1803 І, Берцеліус, В. Хізінгер (Швеція) М. Клапрот (Німеччина) Виділений оксид церію представляв суміш РЗЕ церієвої групи. У 1839 р. К. Мо-сандер розділив його на три компоненти церій, лантан і дидим (що виявився сумішшю, с. 44), Метал приготував В. Гіллебранд (Німеччина) у 1875 р.[c.167]
Таким чином, сукупність даних трьох непрямих фізичних методів дозволила досить надійно встановити, що в етилендіамінтетраацетатах церієвої групи лантаноїдів властивості внутрішньої координаційної сфери іона такі, що перешкоджають вільному обертанню координованих ним 3 молекул води, тобто вони зберігають відносну саме внут-[c.405]
У монациті та інших мінералах та рудах торій асоціюється з багатьма елементами. Особливо часто він знаходиться разом з рідкісноземельними елементами (р. з. е.) церієвої групи, з якими має надзвичайно близькі значення іонних ра-[c.8]
Світлопоглинання реагенту і комплексу торію в 60% ацетоні показано на рис. 7. Максимум абсорбції для реагенту знаходиться при 480 ммк, а длякомплексу він зсувається до 580 мм. Метод дозволяє визначати до 10 у ThOs 50 мл розчину. Наявність 15-кратного надлишку р.з.е. церієвої групи не заважає визначенню торію.[c.79]
Визначення торію з карміновим червоним. На підставі спектрофотометричних досліджень Есваранараяну та Pao [745] встановлено, що при взаємодії торію з карміновим червоним утворюється комплексне з'єднання складу 1 4. Фіолетове забарвлення комплексу стійке протягом 48 год. Реагент використовують для спектрофотометричного визначення торію при pH 2,5 та довжині хвилі 560 ммк. Метод придатний у присутності 20-кратного надлишку нар. 3. е. церієвої групи або 5-кратного надлишку урану.[c.82]
Ксенотим, ортофосфат рідкісноземельних елементів ітрієвої групи, містить [16, 2] окисли ітрієвої групи (54-67%) і окисли церієвої групи (1-11%), а також кремній, торій, цирконій і т. д. Він не так широко поширений, як монацит, але все ж таки зустрічається в Норвегії, Швеції, Бразилії, Колорадо, Північній Кароліні та інших місцях.[c.41]
Твердий сульфат натрію при кімнатній температурі повільно при ретельному перемішуванні присипають до розбавленого розчину нітратів. Розчин помітно охолоджується і випадають подвійні сульфати церієвої групи. Додавання сульфату натрію продовжують[c.48]
Якщо надалі мають на увазі виділяти з розчину церієву та ітрієву підгрупи методом подвійних сульфатів, то немає необхідності видаляти сліди церію, оскільки серйозно не заважає фракцнонування подвійних магнієвих нітратів церієвої групи. Однак істотно, щоб церня в броматних серіях не було.[c.52]
Розчинником у разі середньої суміші церієвої групи Є вода, але після того, як основна маса лантану-ттрае-одиму вилучена, краще брати 6 н.НІОз, яка знижує розчинність найбільш розчинних кристалів.[c.55]
РЗЕ - сріблясто-білі метали, що нагадують на вигляд залізо. Вони дуже реакційноздатні на повітрі швидко тьмяніють, вище 200 ° С реагують з киснем, утворюючи оксиди. Іттрій стійкий на повітрі внаслідок утворення на поверхні захисної оксидної плівки. Точки плавлення елементів церієвої групи нижче, ніж елементів ітрієвої групи (для лантана пл = 920 ° С, для лютеція пл = 1675 ° С). РЗЕ розкладають воду (на холоді повільніше, ніж при нагріванні), легко розчиняються в соляній, азотній та сірчаній кислотах. У фтористоводневій кислоті метали стійкі, що пояснюється утворенням захисних плівок малорозчинних фторидів.[c.192]
Поряд з бором, гафнієм, золотом та деякими рідкісноземельними елементами металевий кадмій високої чистоти застосовують в атомній промисловості як поглинач теплових нейтронів. Вживання в ювелірній справі засноване на здатності кадмію надавати виробам із дорогоцінних металів різні відтінки (зелене золото) він входить також у деякі склади монетного срібла [371456, стор 74]. Кадмієві електроди використовують у нормальних елементах Вестона та в кислотних акумуляторах, а із залізом та нікелем — у лужних. Металевий кадмій широко застосовується у військовій справі, входить до складу сумішей для димових завіс та додається до металів церієвої групи у пірофорних сплавах [456, стор 73].[c.13]
Після осадження торію можна виділити із розчину РЗЕ у вигляді подвійних сульфатів. Якщо до сірчанокислих розчинів додати сульфати калію або натрію, то РЗЕ церієвої групи випадають в осад у вигляді комплексних солей типу Ме [пХ X (304) 2]-хНгО. Ці сполуки технології іноді називають подвійними сульфатами. Зазвичай у технологіївикористовують сульфат натрію як більш дешевий реагент, хоча калієві солі ме-[c.114]
Спеддинг отримав хороший поділ за допомогою цитратів, але виявилося неможливим отримати розчини значної концентрації. рідкісноземельному елементу. Пояснюється це малою розчинністю у воді солей типу /г(С17)-2Н2О (особливо церієвої групи), тому для успішного проведення процесу застосовували розчини з концентрацією 5-10 М Н3С1/ за pH 8. У цих умовах процес близький до проявної, а не до витіснювальної хроматографії, отже, завантаження колонки (відсоток використання смоли на стадії сорбції) має бути незначним.[c.170]
Подвійні сульфати церієвої групи переводять в гідроокису обробкою невеликим надлишком 40-50% розчину їдкого натру. Гідроокису після відмивання можна розчинити в будь-якій мінеральній кислоті.[c.176]
Попередньо виділивши церій окисленням, концентрат лантану отримують повільним підвищенням pH кислого розчину елементів церієвої групи, що залишилися. Значення pH осадження гідроксидів з розчину хлоридів наступні La - 8,03 СеЗ + -7,41 Ргз + -7,05 Нс1з + -7,02 5тЗ + -6,83. Поступовим додаванням розведеного розчину ИНЮН до розчину хлоридів РЗЕ до pH л 7,5 переводять в осад гідроксиду всіх[c.176]
Мішметал являє собою суміш рідкісноземельних металів церієвої групи змінного складу, що залежить від вихідного матеріалу.[c.303]
Дивитися сторінки, де згадується термінЦерієва група :[c.168] [c.169] [c.347] [c.221] [c.222] [c.84] [c. 37] [c.41] [c.47] [c.147] [c.201] [c.115] [c.175] [c.176] [c.176] [c.32] Дивитись розділи в:
Загальна хімія у формулах, визначеннях, схемах (1996) - [c.435]
Загальна хімія у формулах, визначеннях, схемах (0) - [c.435]
Загальна хімія у формулах, визначеннях, схемах (1985) - [c.435]
Загальна хімія у формулах, визначеннях, схемах (0) - [c.435]
Практичний посібник з неорганічного аналізу (1966) - [c.630]
Практичний посібник з неорганічного аналізу (1960) - [c.575, c.578]