Електрофільне заміщення вплив заступників І та ІІ роду - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Електрофільне заміщення вплив заступників І та ІІ роду
Ароматичні аміни легко входять у реакції електрофільного заміщення. Однак аміногрупа, будучи заступником першого роду, має такий сильний активуючий вплив на бензольне ядро, що при деяких реакціях електрофільного заміщення, наприклад нітрування, може статися руйнування молекули аніліну. Тому аміногрупу перед нітруванням попередньо захищають ацилюванням[c.302]
Ароматичні аміни легко входять у реакції електрофільного заміщення. Однак аміногрупа, будучи заступником першого роду, надає настільки сильний активуючий вплив на бензольне ядро, що при деяких реакціях електрофільного заміщення, наприклад при нітруванні, може статися окис-[c.287]
На підставі експериментальних даних усі заступники з їхньої напрямної дії, характеру впливу на ядро ароматичного з'єднання в основному поділяються на два типи. Орієнтанти першого роду - це електродонорні (що віддають) групи (ОН, ННг, 5Н, ОК, ПНН, галогени і т. д.), орієнтанти другого роду - електроноакцепторні (приймають) групи N02, sN, СРз, СООН, СООК, ЗОзН і т. д. Коли атакуючим реагентом є катіон або група, що несе позитивний заряд (реакція електрофільного заміщення), то орієнтанти першого роду направляють вступник в орто- і ара-положення, а другого роду - в мета-положення. Це пояснюється характером розподілу електронної хмари, що має підвищені електронні щільності в положеннях, залежно від введеної групи (заступника).[c.160]
Під впливом заступників I роду бензольне ядро набуває більшої реакційної здатності. Ароматичніз'єднання, що містять заступники I роду, легше і з більшою швидкістю вступають в реакції електрофільного заміщення при цьому нові заступники вступають переважно в - або -положення до наявного заступника I роду.[c.114]
Під впливом же електроноакцепторних груп (заступники П роду) щільність загальної електронної хмари ядра зменшується. Тому електрофільне заміщення протікає повільніше і його проведення необхідні жорсткіші умови. Однак при цьому щільність електронної хмари зменшується при атомах вуглецю в - і -положення по відношенню до заступника за схемою[c.117]
Вплив карбоксильної групи на вуглеводневі радикали. Карбоксильна група впливає на поєднані з нею вуглеводневі радикали. Оскільки до складу карбоксильної групи входить карбонільна група, карбоксильна група має електроноакцепторний характер, який дещо ослаблений завдяки наявності електронодонорної гідроксильної групи. У карбонових кислотах жирного ряду атоми водню в а-положенні до карбоксильної групи мають рухливість, проте дещо меншу, ніж в альдегідах і кетонах. У карбонових кислотах ароматичного ряду карбоксильна група проявляє себе як заступник II роду, що підсилює міцність ароматичного ядра і сповільнює реакції електрофільного заміщення, направляючи нові заступники переважно в ж положення до карбоксильної групи.[c.338]
В о-бромфенолі два заступники 1 роду -ВІН і Вг. Однак група ВІН є сильним електронодонором, що полегшує електрофільні реакції заміщення в бензольному ядрі, на відміну від брому та інших галогенів, які ускладнюють ці реакції. Тому орієнтуючий вплив має саме група ВІН і знову вхідний заступник вступає в орто- і мра-положення щодо неї.[c.187]
Слід пам'ятати, що в кислому розчині аміни превраи1, ються у свої сполучені кислоти, які в основному надають л Дивитися сторінки де згадується термінЕлектрофільне заміщення вплив заступників I і II роду :[c.567] [ c.395] [c.32] [c.131] Курс теоретичних основ органічної хімії видання 2 (1962) - [c.337, c.342]