Галогеніди кристалогідрати - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Галогеніди кристалогідрати
Аналогічно можуть бути синтезовані інші галогеніди Mn+ i Усі он розчиняються у воді (фторид мало розчинний) і утворює кристалогідрати. Нагріванням кристалогідратів не можна отримати чисті безводні галогеніди, тому що при цьому відбувається гідроліз і утворюються гідроксогалогеніди.[c.548]
Кристаллогідрат спочатку розтирають, розсипають тонким шаром у плоскій скляній або фарфоровій чашці і висушують в ексикаторі над сірчаною кислотою або над оксидом фосфору (V). При цьому повністю видаляється поверхнево утримувана вода у галогенідів лужних металів н галогенідів, що не утворюють кристалогідратів, наприклад галогенідів свинцю, талію, срібла, ртуті і т. д.[c.59]
Дуже гігроскопічний, розпливається на повітрі і більше за інших галогенідів літію розчинний у воді розчинність різко збільшується з підвищенням температури [14, 18]. Теплота розчинення -14,8 ккал/моль [10]. З водних розчинів виділяється у вигляді кристалогідратів з 0,5 1 2 і 3 молекулами води. Повне зневоднення досягається з великими труднощами. За даними І. В. Тананаєва та співр. [68], для цього необхідно нагрівання з наступним сублімацією у вакуумі (800-850 °, залишковий тиск 0,01 мм рт. ст.).[c.21]
Сполуки з галогенами. Скандій безпосередньо взаємодіє зі всіма галогенами. Однак його галогеніди зазвичай одержують непрямим шляхом, за винятком фториду. Галогеніди виділяються з розчину у вигляді кристалогідратів.[c.11]
Галогеніди лужноземельних металів за властивостями поділяються на дві досить різко відокремлені групи. До однієї відносяться фторнди, до іншої - похідні інших галогенів. Фториди майже нерозчинні у воді, а йу розведених кислотах. Кристаллогідрати для них невідомі. Хлориди, броміди та йодиди добре розчиняються у воді і з розчинів виділяються у вигляді кристалогідратів.[c.388]
Берилій та його аналоги при нагріванні з галогенами утворюють галогеніди ЕГ2. Їх одержують також, діючи НГ на метал або Е(ОН)г. ЕГ2 - кристалічні речовини (ВеРг існує також у вигляді склоподібної маси), більшість їх дуже добре розчиняється у воді (практично нерозчинні фториди Mg, Са, Sr, Ва) o6pa3vroT кристалогідрати. Чисті безводні галогеніди Mg і Са не можна отримати нагріванням на повітрі гідратованих солей, тому що при цьому відбувається гідроліз солі і виходить продукт, що містить домішок оксогалогеніду, наиример М гОСЬ. Зазвичай безводні ЕГз отримують, нагріваючи кристалогідрати цих солей у струмі галогенводню. Ще більш схильні до гідролізу галогеніди берилію. Безводні галогеніди Ве отримують, діючи Гг або НГ па метал за високої температури.[c.316]
Алюміній енергійно взаємодіє з галогенами, утворюючи А1Гз. Фторид алюмінію - малорозчинна і тугоплавка речовина, інші галогеніди алюмінію добре розчиняються не тільки у воді, але і в багатьох органічних розчинниках, легкоплавки та леткі. У розплавленому стані вони не є Лектро-провідниками. Вони димлять на повітрі внаслідок випаровування, поглинання парою вологи та утворення твердих кристалогідратів. Розчинення галогенідів алюмінію у воді супроводжується виділенням великої кількості теплоти, якщо шматок А1Вгз кинути у воду, то відбувається сильний вибух (ДЯ° розчинення[c.341]
За невеликим винятком тут представлені лише речовини, для яких є дані для високих температур, причому переважно ті, які цікавіші в практичному або теоретичному.відношенні. Так, з неорганічних галогенідів представлені майже виключно фториди і хлориди, з халь-когенідів — оксиди і сульфіди тощо. 2, 4 та наступних груп періодичної системи, деякі складні сполуки (змішані галогеніди та оксигалогеніди металів, алюмосилікати, кристалогідрати солень, комплексні сполуки). Однак у таблицях наведено дані для деяких молекулярних іонів, радикалів і частинок, нестійких в умовах, що розглядаються. З органічних речовин тут представлені лише вуглеводні, спирти, тіоли, тіоефіри та окремі представники інших класів. При цьому з усіх класів органічних речовин виключені вищі нормальні гомологи, для яких дані отримані на основі додаткових норм.
Галогеніди схильні до утворення кристалогідратів, чим і пояснюється їх гігроскопічність. Так, СаС1а застосовується як зневоднюючого засобу. Прожарений, він жадібно поглинає воду. Безводні хлориди, броміди та йодиди здатні приєднувати молекули МНз з утворенням аміакатів складу МГ,- 8Ынз. Тому не можна сушити аміак, використовуючи СаС. У ряду Са - Зг - стійкість аміакатів падає.[c.265]
Берилій та його аналоги при нагріванні з галогенами утворюють галогеніди ЕГг. Їх отримують також реакції галогеноводородов НГ з металами або Е(0Н)2. Галогеніди ЕГа - кристалічні речовини (ВеРг існує також у вигляді склоподібної маси), більшість з них дуже добре розчиняється у воді (практично нерозчинні фториди Mg, Са, Sr, Ва) утворюють кристалогідрати. Чисті безводні галогеніди MgFa та С аГ2 не можна отримати нагріванням на повітрікристалогідратів солей, так як при цьому відбувається падроліз солі і виходить продукт, що містить домішок оксиду-галогеніду, наприклад MgaO Ij. Зазвичай безводні ЕГ2 отримують, нагріваючи кристалогідрати цих солей у струмі галогеноводороду. Ще більш схильні до[c.333]
Алюміній енергійно взаємодіє з галогенами, утворюючи галогеніди А1Ге. Фторид алюмінію AIF3 - малорозчинна та тугоплавка речовина, решта галогенідів алюмінію добре розчиняються не тільки у воді, а й у багатьох органічних розчинниках, легкоплавки та летючі. У розплавленому стані вони є електропровідними. Димлять на повітрі внаслідок випаровування, поглинання парою вологи та утворення твердих кристалогідратів.[c.354]
Отримання з кристалогідратів безводних галогенідів, які не містять оксидів, основних солей і окси-галогенідів, є трудомісткою операцією. Пояснюється це тим, що нари води, що відщеплюються, можуть взаємодіяти з вже частково зневодненою сіллю, наприклад[c.58]
Галогеніди ЩЗЕ, як вказувалося, у водяних розчинах практично не гідролізуються. Кристалогідрати хлориду кальцію (їх кілька [1, с. 59]) при швидкому нагріванні відщеплюють частину хлору у вигляді НС1. Однак, якщо висушування нагріванням проводити повільно, в рівноважних умовах, виходить безводний СаСЬ-В неорганічному, синтезі часто застосовують як осушувач прожарений СаСЬ (хлор-кальцієві трубки і т. д.) і так званий плавлений хлорид у формі гранул - застиглих крапель безводного САСЬ. Здатність безводного СаС1г жадібно поглинати воду пов'язана з відносно сильно вираженою комплексоутворювальною здатністю іона Са + (в даному випадку ліганд - вода). При цьому гідратація Са+ у його хлориді не обмежується взаємодією, наприклад, з шістьма молями Н2О, необхіднимидля насичення координаційної сфери Са+. Поглинання води безводним СаСЬ, як добре відомо з досвіду, призводить до розпливання СаСЬ - розчинення в воді гідратної з утворенням його насиченого сиропоподібного розчину.[c.37]
Галогеніди двовалентного олова отримують нагріванням олова в струмі галогеноводороду або обережним зневодненням. Snl j можна отримати також безпосереднім взаємодією галогенів з хат ) тком олова.[c.196]
Телуриста кислота отримана у вигляді кристалогідрату НгТеОз НзО. Вона має властивості амфотерного електроліту з изоэлектрической точкою при pH.= 3,8 (V 6 доп. 13). Її кислотна функція (Ki = 2 IQ Ki = 2-10) виражена значно сильніше за основну (/ i = 3-Ю Ч). Остання проявляється при розчиненні ТеОа в концентрованих сильних кислотах - відбувається утворення солей чотиривалентного телуру, наприклад, за схемою TeOj -f 4HI ТеЦ + 2HaO. Крім галогенідів, у твердому стані були отримані також основні сірчанокислі та азотнокислі солі чотиривалентного телуру.[c.361]
У фотографії кристалогідрат Ыз2520з-5Н20 (під назвою гіпосульфіт) є основним компонентом для приготування закріплювальних розчинів, так як утворюючи з іонами Ag міцні комплекси [Ад(520з )2] видаляє з фотоемульсії невитрачені галогеніди срібла.[c.248]
Фториди майже нерозчинні у воді (наприклад, aFj, рПР 11), а решта галогенідів добре розчиняються і виділяються з води у вигляді кристалогідратів. Безводні хлориди, броміди та йодиди можуть бути отримані повільним нагріванням кристалогідратів.[c.132]
Теплоти утворення трифторидів дещо поступаються таким для оксидів, але майжевдвічі більше, ніж хлоридів і бромідів аналізованих елементів. У підгрупі скандію ентальпії освіти ЕР з закономірно зростають, а в ряді лантаноїдів має місце досить слабке послідовне зменшення теплот освіти для всіх галогенідів ЕГЗ. Звичайно, від фторидів до йодидів теплоти освіти зменшуються для всіх елементів. При сильному нагріванні на повітрі трифториди спочатку перетворюються на оксо-з рлориди ЕОР, а потім на оксиди. Для хлоридів подібне перетворення спостерігається при нагріванні кристалогідратів.[c.172]
Фторид літію негігроскопічний і належить до малорозчинних солей літію при 25 ° 100 г води розчиняється 0,13 г [59]. Про знак температурного коефіцієнта розчинності дані суперечливі [7, 10]. Теплота розчинення -1,04 ккал/моль [10]. Кристаллогідратів не утворює. Розчинність у воді знижується у присутності аміаку і особливо (навіть малих кількостей) ИН4р [10]. На відміну з інших галогенідів літію ЫР не розчиняється у більшості органічних розчинників [10].[c.18]
Загальне положення про те, що розчинність більшості простих солей збільшується з підвищенням атомного номера лужного елемента, дотримується тільки Мер і МеС1. Серед галогенідів рубідії (як і галогенідів калію) найменша розчинність у воді Rb l серед галогенідів цезію розчинність збільшується від sl До sF. При кристалізації з водних розчинів виділяються безводні MeHal. Тільки Мер відомі у вигляді кристалогідратів [89].[c.100]
Багато галогенідів виділяються з розчину з кристалізаційною водою, наприклад, Mg l2 6H20, АЮЬ-бНгО. При нагріванні кристалогідратів з метою отримання безводних солей, вони гідролізуються з утворенням основних хлоридів або гідроксидів[c.427]
Кристалохімічнебудова всіх галогенідів однаково всі вони кристалізуються у ГЦК-структурі типу Na L Тому температура плавлення характеризує міцність хімічного зв'язку. Для фториду літію спостерігаються різке збільшення температури плавлення, так і ентальпії освіти. Тут дається взнаки велика ОЕО атома фтору і малі розміри взаємодіючих атомів. Крім того, фторид літію має малу спорідненість до води погано розчиняється в ній і не утворює кристалогідратів. Всі інші галогеніди літію гігроскопічні, добре розчиняються у воді та утворюють безліч кристалогідратів.[c.305]
Дивитися сторінки де згадується термінГалогеніди кристалогідрати :[c.308] [c.327] [c.308] [c.327] [c.325] [c.385] [c. 564] [c.606] [c.130] [c.341] [c.354] [c.389] [c.486] [c.537] [c.573] [c.37] [c. 303] [c.489] [c.491] [c.113] [c.130] [c.161] [c.381] [c.435] [c.319] Посібник з неорганічного синтезу ( 1953) - [c.203]