Ізопарафіновими вуглеводнями
59. E g 1 f Q. Physical Constants of Hydrocarbons ; New-York, 1, 1939; II, 1940; III, 1946; IV, 1947; V, 1953; Lochmann C. Brennstoff-Chem., 32, 301-09, 1951; Doss M. P. Phys. Constants of the principal Hydrocarbons, Aufl., 4, Нью-Йорк; vanNesR., vanWestenH. A. Aspects of the Constituti on of Mineral Oils. Elsevier Publ. Co., 1951; Петров А. Д., Ольдекоп Ю. А. Синтез та властивості високомолекулярних ізопарафінових вуглеводнів С20-С24. Журнал загальної хімії, 18, 859-64, 1948; Rossini F. D. та ін. Record Chem. Progr., 10, 121-26, 1949; Kinney C. R., Spliethoff W. L. J. org. Chemistry, 14, 71-78, 1949; Tout M., Guyard M. Bull. Soc. chim. France, 1947, 1086-96.
Найбільш перспективним та ефективним методом отримання палив з високими енергетичними характеристиками є створення синтетичних палив. Шляхом синтезу вуглеводнів можна отримати палива з енергетичними характеристиками на 13-15% краще, ніж у гасу. В даний час відомі палива на основі ізопарафінових вуглеводнів з компактним розташуванням бічних груп, деяких вуглеводнів нафтенових з бічними ланцюгами на основі бі- і поліциклічних нафтенових вуглеводнів. Характерною позитивною рисою цих палив є також висока термічна стабільність при температурах до 260 ° С, а недоліком висока в'язкість при негативних температурах.
Детонаційна стійкість ізопарафінових вуглеводнів значно вища за детонаційну стійкість аналогічних вуглеводнів нормальної будови і змінюється в залежності від ступеня
розгалуження та характеру розташування бічних радикалів. Значення октанових чисел, визначених за моторним методом, для ізопарафінових вуглеводнів такі:
Високооктановими компонентами авіаційних бензинів є індивідуальнівуглеводні: ізопентан, неогексан, ізооктан, триптан, бензол, толуол, їх суміші та суміші ізопарафінових вуглеводнів.
В результаті проведеного дослідження встановлено, що фракція 150—200° нафти мирзаанської містить 9,6% нормальних і 17,5% ізопарафінових вуглеводнів. З н-парафінових вуглеводнів доведено присутність нонану, декану і ундекану.
Вказана кількість сечовини додавалася у два прийоми. У наступних дослідах після уточнення вмісту нормальних та ізопарафінових вуглеводнів сечовина бралася з розрахунку нормальних парафінових вуглеводнів. При повторній обробці досліджуваного зразка сечовиною виділення н-парафінів не мало місця. Для депарафінзованої фракції після промивання дистильованою водою, сушіння над хлористим кальцієм і перегонки в присутності металевого натрію визначалася максимальна анілінова точка, питома вага і показник променезаломлення, на підставі чого обчислювався груповий склад, який представлений в табл. 2.
Кристалічні речовини відокремлювали фільтрацією на вирві Бюхнера від нафтенових та ізопарафінових вуглеводнів. Осад добре промивали пентаном на фільтрі, після чого переносили на фільтрувальний папір, подрібнювали скляною паличкою і висушували між фільтрами.
Кристалічна речовина відфільтровувалась на вирві Бюхнера від суміші нафтенових та ізопарафінових вуглеводнів і кілька разів промивалася пентаном.
Парафінові вуглеводні визначалися по різниці. Кількість н-парафінових та ізопарафінових вуглеводнів у фракціях з т. кіп. 150-200 ° і 200-250 ° уточнювалося за допомогою карбаміду. Результати дослідження сацхенісської нафти зведено у табл. 2. 180
оптимізація компонентного складу палива, що полягає в поєднанні легкозаймистих низькооктановихвуглеводнів з важкозаймистими ароматичними або ізопарафіновими вуглеводнями, що дозволяє максимально збільшити швидкість згоряння ТВС в основній фазі;
ні я 40-102 °), вивчених Россіні та його співробітниками. Загалом у легких гасах не спостерігається переважання парафінових вуглеводнів з прямим ланцюгом, ізопарафінових вуглеводнів, циклопентанів і цикло-гсксанів. Однак гас з мічиганської нафти містить переважно парафінові вуглеводні з прямим ланцюгом, а гас з нафти родовища Вінклер дуже багатий на ізопарафінові вуглеводні. Слід мати на увазі, що такий розподіл чотирьох класів вуглеводнів було встановлено для вузьких гасових фракцій. Це не означає, що у більш важких бензинових та газойлевих фракціях переважають ці ж типи вуглеводнів.
Невелика відмінність у реакційній здатності між цис-і транс-дихлоретиленами в реакціях, індукованих перекисами, на противагу реакціям, що каталізується хлористим алюмінієм, свідчить про різну здатність радикалів і катіонів mpem-бутилу реагувати з «утрудненими» двоїми. Всі інші відмінності між реакціями, індукованими перекисами, та реакціями, що каталізуються галогенідами металів, пояснюються основними правилами для реакцій вільних радикалів та іонів карбонію.
ність ізопарафіновими вуглеводнями, що володіють високими антидетонаційними властивостями. Ці вуглеводні можуть бути також сировиною для отримання алкілату та ізопрену.
Таким чином, комбінування бензину деструктивної гідрогенізації зі спиртом або краще з гомологами бензолу або з індивідуальними ізопарафіновими вуглеводнями, відкриває шляхи для застосування моторів з високими ступенями стиснення і, отже, з високим коефіцієнтом корисної дії.Встановлено, що якщо при витраті 1 гл пального машина зі ступенем стиснення 5 проїжджає 15 миль, то та сама машина зі ступенем стиснення 6, 7 і 8 проїжджає 16,37; 17,58 і 18,55 милі, або витрата пального при ступенях стиснення 5, 6, 7 і 8 становитиме на кожні 100 км 15,681, 14,386, 12,882 і 9,500 л. Витрати палива в двигуні 400 л. с., при різних октанових числах цих палив, ілюструються, крім того, такими даними:
Не можна, нарешті, не відзначити також і те, що якщо для авіаційних моторів циклу Отто до війни вважалося кращим паливо, багате на ізопарафінові вуглеводні, то в умовах війни часте використання моторів на форсованому режимі сприяло конструюванню двигунів з наддувом і зростанню попиту на паливо, багате на ароматичні. вуглеводнями. Посилився попит на останні також у країнах, що виробляють моторне паливо з природної нафти, а також покращилися економічні передумови для розвитку промисловості штучного рідкого палива.
1. Доведено можливість синтезу вуглеводнів складу С12 - С25 з температурою застигання порядку від - 40 до - 50 ° при цетсновом числі 45-50 і вище. Такі вуглеводні можуть бути отримані як в ароматичному, так і в аліфатичному ряду, але особливий інтерес як компоненти представляють аліфатичні вуглеводні. Показано, що в ряді ізопарафн-нових вуглеводнів температура застигання різко знижується зі збільшенням числа бічних ланцюгів або довжини бічної пені та з пересуванням її до центру молекули. Зниження температури застигання у ряді ізомерних вуглеводнів часто супроводжується зниженням їх цетенових чисел, проте останнє частково може бути компенсовано за рахунок використання цих вуглеводнів у сумішах з високомолекулярними ізопарафіновими вуглеводнями.
Процесізомакс-риформінг. У гол. IV вказувалося на необхідність компаундування бензину риформінгу з октановим числом 95-100 за методом дослідження з ізопарафіновими вуглеводнями з метою отримання товарних бензинів. Поєднання в одній технологічній схемі процесів одержання концентратів ізопарафінових вуглеводнів С5-С6 та бензину риформінгу здійснено в процесі ізомакс-риформінгу, розробленого фірмою Universal Oil Products.
отримані дистиляти риформінгу піддаються селективному гідрокрекінгу. У стадії гідрокрекінгу відбувається деструкція нормальних парафінових вуглеводнів, що містяться в дистиляті риформінгу в суміші з ароматичними та ізопарафіновими вуглеводнями, і вони перетворюються головним чином на пропан. Ароматичні та ізопарафінові вуглеводні при цьому майже не торкаються. У процесі використовується біфункціональний каталізатор, виготовлений на основі молекулярних сит. Стадію гідрокрекінгу можна проводити при 14-40 ат, 315-480 ° С,