Константи кислотності спиртів - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Константи кислотності спиртів
Нижче наведені у довільному порядку константи кислотності (Ка). 1) фенолю; 2) етилового спирту; 3) води; 4) оцтової кислоти; 5) вугільної кислоти 1,3-10-0 1,0-10- 8. Яке значення Ка належить кожному з цих сполук Чим обумовлені кислотні властивості фенолу[c.165]
Кислотні властивості фенолів виражені набагато сильніше, ніж спиртів. Константи дисоціації спиртів менше, ніж у води (1,8 10 ), тоді як у фенолів - суттєво більше (фенол -1,3 10 , п-нітрофенол - 6,5 10 2,4,6-тринітрофенол - пікринова кислота - 4 ,2 10). Остання величина перевищує таких кислот, як НВгОд (2 10 ) або НазаОд (2,5 10 ).[c.415]
Здатність карбонових кислот до дисоціації обумовлена рухливістю водню гідроксильної групи карбоксилу. Ми вже знаємо, що водень гідроксильної групи спиртів теж рухливий і спирти певною мірою виявляють кислотні властивості (стор. 108). Однак у спиртах гідроксильна група пов'язана з граничним вуглеводневим радикалом, і під його впливом рухливість водню в гідроксилі настільки мала, що спирти є слабкішими кислотами, ніж вода (константи дисоціації спиртів нижче 10), і практично нейтральні. У кислотах гідроксил безпосередньо пов'язаний не з вуглеводневим радикалом, а з карбонільною групою під впливом цієї групи рухливість водню в гідроксилі настільки збільшується, що він здатний до відщеплення у вигляді протона. Константи дисоціації карбонових кислот значно більші за констант дисоціації спиртів і досягають порядку 10 -10 .[c.156]
Такі речовини можуть виявляти у водних розчинах кислотні властивості залежно від легкості відщеплення протону.від атома кисню. Як правило, чим сильніше атом V притягує електронну пару, яку він узагальнює з атомом кисню, тим більше полярна зв'язок О-Н і кислотнішими властивостями володіє речовина. У трьох наведених вище прикладах центральний атом не надто притягує електронну пару, яку він узагальнює з атомом кисню. Константа КИСЛОТНОСТІ ДЛЯ ортоборної кислоти має значення 6,5 -10 , для іодноватої кислоти 2,3 10 а метиловий спирт у воді не виявляє ні кислотних, ні основних властивостей.[c.97]
Константа цієї рівноваги служить мірою сили кислоти і називається константою кислотності Ка- Для характеристики кислот часто використовують величину р. Са = -lgД a Чим сильніша кислота, тим більша величина Ка, і менше р/Са- Більшість карбонових кислот є слабкими кислотами з Кз, рівними 10 -10, проте на багато порядків сильніше спиртів, що пояснюється більшою стабільністю мезомерного карбоксилат-аніону по порівняно з алкоголят-аніоном. Див [2], II, с. 106 [3], с. 566, 569 [6], с. 72, 73. 607. Див [3], с. 571-573 [6], с. 77, 78.[c.226]
Властивості фенолів суттєво відрізняються від властивостей аліфатичних та ароматичних спиртів, пояснення цьому дає теорія резонансу. Найважливіша відмінність у тому, що вони мають однакову кислотність спирти (у водному розчині) мають константу кислотності, приблизно рівну Ы0 , тоді як феноли характеризуються приблизно мільйон разів вищої кислотністю — їх константа кислотності дорівнює приблизно[c.364 ]
Визначення відносної сили кислот, настільки необхідне для пояснення кислотно-основних взаємодій, є непростим завданням, оскільки результат кількісних вимірювань залежить від середовища, в якому вони здійснюються.призводить не тільки до змін констант кислотності, але й до зміни ряду відносної кислотності для конкретної серії кислот. Наприклад, ряди кислотності спиртів у різних середовищах різні[c.494]
На відміну від солей lg, то іонів кислот навіть у ряді розчинників однієї природи вже не залежить лінійно від 1/0 [27]. Це має місце в ряді спиртів і змішаних розчинниках і пояснюється особливостями в сольватації протонів. При виведенні виразу для lg То кислот слід врахувати енергію приєднання протона з утворенням іона ліонію, за допомогою власної константи кислотності, тобто константи реакції утворення іонів ліонію М + Н МН у вакуумі. Враховуючи цю величину, отримаємо[c.113]
Резонансний ефект вважають головною причиною того, що кислотність карбонових кислот набагато вища, ніж спиртів. Кислотність етанолу у водному розчині не виявляється, однак обчислено, що його константа іонізації дорівнює приблизно Розбіжність порядку між константами кислотності етанолу та оцтової кислоти значною мірою обумовлено ділокалізацією заряду в ацетат-іоні.[c.175]
Спирти подібно до води амфотерни і зазвичай не є ні сильними основами, ні сильними кислотами. Константа кислотної дисоціації (Ка) етанолу становить близько 10 – дещо менше, ніж у води. Етанол може бути перетворений на алкоголят дією солі слабкішої кислоти, наприклад аміаку (К 10 ), але зазвичай зручніше використовувати натрій або гідрид натрію, реакції з якими відбуваються бурхливо, але більшою мірою піддаються контролю, ніж аналогічні реакції з водою.[c.343]
Існує ще один доказ правильності наведеного вище пояснення більшої швидкості водневого обміну в метильованих азотистих гетероциклах зі спиртом, ніж з аміаком. Швидкість обміну вспиртових розчинах повинна бути симбатна ступеня кислотності спирту, так як від величини останньої залежить полярність водневого зв'язку та валентний стан атома азоту. Симбатність між названими величинами та швидкістю обмінної реакції існує насправді послідовність констант швидкості дейтерообміну з різними спиртами така етиленгліколь>метанол> >етанол>ізопропанол (див. стор. 287).[c.56]
Четвертий приклад. Тут йдеться знову про водневий обмін у мітильній групі хінальдину, але цього разу зі спиртами (стор. 55). При розчиненні азотистих основ у спиртах між атомом азоту та воднем гідроксильної групи спирту утворюється водневий зв'язок. Про це дозволяють укласти виміри інфрачервоних спектрів. Вимірювання дипольних моментів спиртів у присутності органічних підстав показують, що полярність зв'язку 0-Н змінюється неоднаково залежно від кислотності спирту (стор. 287), Паралельно змінюється швидкість водневого обміну в метильній групі хінальдину. Найбільш високе значення константи швидкості відповідає водневому обміну з кислим з порівнюваних спиртів ізопропанол 10 (для спиртів) до 1-Ю відповідає вищій (приблизно на 67 кДж-моль) енергії резонансу в карбоновому аніоні в порівнянні з молекулою недисоційованої кислоти.[c.662]
Дивитися сторінки де згадується термінКонстанти кислотності спиртів :[c.81] [c.368] [c.28] [c.479] [c.405] [c.65] [c .164] [c.146] [c.114] [c.555] [c.262] [c.63] Дивитись розділи в: