На практиці гідрид натрію далі реагує з a-амінопіридином, даючи натрієве похідне.

На практиці гідрид натрію далі реагує з a-амінопіридином, даючи натрієве похідне амінопіридину:

(10)

Додавання води вивільняє a-амінопіридин:

Сумарно:

Взаємодія піридину з лугом призводить до утворення 2-гідрокси-піридину, що існує, як і a-амінопіридин, у двох таутомерних формах:

Упр.4.Напишіть таутомерні форми a-амінопіридину.

При дії на піридин літійорганічних сполук a-атом водню заміщається на вуглеводневий радикал:

(15)

Упр.5.Напишіть реакції отримання (а) 2-амінопіридину,

(б) 2-гідроксипіридину, (в) 2-бутилпіридину, (г) 2-фенілпіридину і опишіть їх механізм.

1.5. Окислення та відновлення піридину

Пиридинова, як і бензольна кільце стійка до окислення. Усі три

(a,b та c) піколіну окислюються перманганатом калію в піридинкарбонові

(a,b та g-піколінові) кислоти:

(17)

Піколін Піколінові кислоти

Нікотин може бути окислений в нікотинову кислоту:

Нікотин Нікотинова кислота

Нікотинову кислоту (вітамін Р) синтетично одержують за наступною схемою:

(19)

b-Піридинсульфокислота Нікотинова кислота

Піридін відновлюється легше за бензол. Наприклад, натрієм у спирті він відновлюється в піперидин:

Упр.6.Напишіть реакції окислення (а) c-піколіну, (б) нікотину.

Упр.7.Напишіть рівняння реакцій взаємодії піридину з наступними реагентами: (а) нітратом натрію та сірчаною кислотою (при 370оС);

(б) олеумом (у присутності HgSO4 при 230оC); (в) амідом натрію, потім водою;

(г) гідроксидом калію вприсутності окислювача; (д) феніллітієм;

Хінолін та його гомологи містяться у кам'яновугільній смолі. Існує багато синтетичних методів отримання хіноліну. З них найбільш широко використовується метод Скраупа. За методом Скраупа хінолін одержують нагріванням аніліну з гліцерином у концентрованій сірчаній кислоті в присутності м'яко діючого окислювача, такого як нітробензол:

Реакція проходить за таким механізмом:

(М 2)

За властивостями хінолін дуже нагадує піридин. Він входить у реакції електрофільного заміщення. Ці реакції протікають легше ніж у випадку піридину і здійснюються по бензольному кільцю:

(22)

(23)

Реакції нуклеофільного заміщення протікають навпаки по піридиновому кільцю, причому для аміно- і оксихінолінів, що утворюються, можлива таутомерія:

Упр.8.Напишіть реакції нітрування та сульфування хіноліну. У яке кільце - піридинове чи бензольне вступає заступник?

Упр.9.Аналогічно піридину хінолін вступає в реакцію Чичибабіна з утворенням 2-амінохіноліну. Напишіть рівняння реакції. Яким механізмом йде ця реакція?

---