Особливі способи утворення бутадієну
У способі Остромисленського одним із найбільш підходящих каталізаторів є двоокис кремнію з 2% двоокису танталу або більш дешевого, але дещо менш активного двоокису цирконію. Останнім часом для процесу, що протікає при температурі 425 °, було знайдено активніший каталізатор - суміш окису магнію і алюмінію на кремнеземі. Двоокис кремнію є не тільки каталізатором дегідратації, але сприяє також альдольної конденсації ацетальдегіду. Окиси металів переважно каталізують утворення бутадієну з кротонового альдегіду. Температура процесу становить 350 °; максимального ступеня перетворення у перерахунку на бутадієн (67%) досягають при співвідношенні спирту до альдегіду 7:3. Спосіб Лебедєва здійснюється як одностадійний і є примхливішим, оскільки він пов'язаний з двома різними реакціями, які протікають одночасно. Цей спосіб дає дещо вищі результати, хоча продукт виходить менш чистим. Спосіб Остромисленського є двостадійним. Перед способом Лебедєва він має ту перевагу, що процес йде гладкіше і виходить чистіший бутадієн. Недоліком є складніше технологічне обладнання та обслуговування. Перший спосіб був запроваджений у Радянському Союзі, другий під час Другої світової війни у США.
До отримання бутадієну веде також реакція спирту етилового з кротоновим альдегідом. Як контакт служить або суміш окису цинку з окисом алюмінію, або каталізатори, що застосовуються при способі Остромисленського.
За аналогією відбувається утворення бутадієну з пропілену та формальдегіду. При каталітичній дії борофтористоводневої кислоти з обох сполук утворюється спочатку алілкарбінол, який у другій стадії дегідратується нафосфорнокислий алюміній з домішкою 1% двоокису цирконію. Обидві реакції з таким же результатом можна проводити в одну операцію, якщо як каталізатор застосовувати суміш хлориду і двоокису цирконію.
Інші реакції отримання бутадієну з кисневмісних похідних є модифікацією синтезу на основі спирту. Бутадієн, наприклад, утворюється поряд з іншими сполуками при високотемпературному каталітичному (280-500°) розкладанні вінілетилового ефіру. До аналогічного результату веде піроліз суміші етилового спирту з диброметаном за тих же умов або піролітичне розкладання вінілетилового ефіру, а також вінілметилового ефіру в присутності етилену та етилового спирту. В останніх двох випадках каталізатором є оксид алюмінію з 10% двоокису вольфраму або молібдену. Бутадієн виходить також з ацетилену та вінілетилового ефіру або діетилацеталю ацетальдегіду, якщо суміш кисневмісної сполуки з вуглеводнем пропускати через каталізатор, що містить поряд з окисом алюмінію окису берилію, магнію, цинку або кадмію.
У цих реакціях кисневмісне похідне є джерелом ацетальдегіду.
Невелика кількість бутадієну була виділена з реакційної суміші, одержуваної в результаті гідрогенізації тіофену на окисі ванадію. При цьому бутадієн є первинним продуктом гідрогенолітичного розмикання тіофенового кільця, проте основна частина відразу ж піддається подальшій гідрогенізації в бутени і далі в бутан
На закінчення слід відзначити реакцію розкладання мономерного бутадієнсульфону, що призводить до утворення бутадієну. Ця реакція протікає при нагріванні розчину сульфону в інертному розчиннику, наприклад, бензолі.
Оскільки бутадієнсульфон легко утворюється шляхом приєднаннясірчистого ангідриду до бутадієну, цю реакцію можна використовувати для очищення сирого мономеру.
onlineslotsqueen.com: peculiarities on blackjack table. United Kingdom games fans 100% greeted.
Зверніть увагу: Ви знаходитесь на сайті Zomber.ru: ми допомагаємо вирішувати контрольні хімії, а також консультуємо з хімії онлайн. Пишіть:[email protected]
Використання матеріалів сайту можливе за умови вказівки активного посилання Вирішити контрольну хімію