Паравольфрамата - Технічний словник Том IV
Паравольфрамати мало розчиняються у воді. Паравольфрамати мають практичне значення у зв'язку з тим, що вони мають малу розчинність у воді; нейтралізуючи лужний розчин вольфрамату амонію кислотою, одержують осад паравольфрамату, практично вільного від домішок. Тому утворенням паравольфрамату користуються під час виробництва чистих сполук вольфраму. Паравольфрамати мало розчинні у воді. Паравольфрамати розчиняються у воді гірше, тому, наприклад, у слаболужних розчинах вольфрамату натрію (рН - 8) з часом і залежно від концентрації вольфраму та температури утворюється невеликий осад паравольфрамату натрію. Паравольфрамат виділяється з розчинів у вигляді пластинчастих або голчастих кристалів, що містять відповідно 5 або 12 молів кристалізаційної води. При недостатній чистоті Паравольфрамат переосаджують: розчиняють, виділяють осад WO3 - H2O та проводять повторну кристалізацію з аміачного розчину. Паравольфрамат виділяється у вигляді платівок. Паравольфрамат амонію (NH4) 6W7O24 - 6H20 - кристалізується у вигляді прямокутних пластинок. Сіль порівняно добре розчинна у воді. Вміст води в солі може бути змінним і залежить від умов її кристалізації. Паравольфрамат амонію кристалізують з аміачних розчинів, видаляючи частину аміаку випарюванням або зв'язуючи його до NH добавками соляної кислоти. Тим або іншим способом кристали переводять не більше 80% WO3, а з маткових розчинів залишок вольфраму виділяють у вигляді WO3 - H2O або CaWC4 і повертають на попередні переділі. Паравольфрамат амонію розкладають при 250 С, а вольфрамову кислоту - при 750 - 850 С. Паравольфрамат амонію, взятий для катодного розчину, і хлористий кальцій - для анодного розчину дозволили досягтиподілу Rb і Cs, але зони розташовувалися надто близько і розмитими. Паравольфрамат амонію, (NH O 12WOs 5НОН, починає розкладатися при порівняно низькій температурі: 180 - т - 200 С, що супроводжується отриманням летких оксидів вольфраму. Розчинність паравольфрамату у воді сильно залежить від температури. амонію з розчинів, очищених від молібдену, в екстракційних пульсаційних колонах за розрахунками інститутів Гінцветмет і Гіпронікель, має дати значну економію капітальних та експлуатаційних витрат у порівнянні з іншими способами його отримання. від концентрації аміаку Дослідженням ізотерми розчинності системи паравольфрамат амонію - сульфат амонію при 25 С показано, що в нейтральному середовищі паравольфрамат амонію переходить в бивольфрамат. і ту ж посудину повільно зливають з бюреток розчин, що містить 25 г пара-вольфрамату амонію, 20 см3 конц.
Вольфрамати, паравольфрамати та першольфрамати виходять з нормальної вольфрамової кислоти (H2WO4) та інших вольфрамових кислот. При прожарюванні паравольфрамату амонію (NH4) 5 [HW6H2i] 4Н20 поряд з W03 у невеликих кількостях утворюються і зеленувато-сині окисли вольфраму нижчих ступенів окислення, оскільки аміак відновлює триокис вольфраму. Щоб уникнути цього продукт реакції зволожують розб. Мета - і паравольфрамати можна визначати осадженням за допомогою пурпуркобальтихлориду [CoCl (NH3) 5] Cl2, що утворює осад при рН 2 - 3 1 з метавольфраматом і при рН 5 1 - 6 8 з паравольфраматом. Фактори перерахунку на WO3 0 826 та0741 для мета - і паравольфрамату відповідно. Екстракційна технологія отримання паравольфрамату амонію в порівнянні з осаджувальною технологією дозволяє поліпшити техніко-економічні показники процесу, виключивши ряд трудомістких та громіздких технологічних операцій. Ангідрид вольфрамовий з паравольфрамату амонію - розсипчастий порошок жовтого кольору, що не містить грудок та механічних домішок. Виходить шляхом одноразового очищення паравольфрамату амонію. Криві титрування кислот. У синтезі використовується паравольфрамат натрію NasW7O24 - 16М2О, отриманий підкисленням розчину нормального вольфра мату натрію азотною кислотою при температурі кипіння та помішуванні. В. 2. а - схематичне зображення октаедрів МоОб або WO6, з яких побудовані деякі ізополі - і гетерополіаніони. б - будова аніону парамолібдата [Мо О2416 -. в - строение аниона октамолибдата [ Mo8O2S ] 4 - ( один октаэдр МоОв по. чностью заслонен остальными семью октаэдрами. г - строение элемента W12O46 в анионе додекавольфрамата. Наиболее важным является паравольфрамат Z. Из раствора Na2WO4, подкисленного соляной кислотой из расчета 1 167 моля НС1 на 1 г-атом W, випадають великі склоподібні кристали. Криві титрування кислот.Група а. У синтезі використовується паравольфрамат натрію Na6W7O24 16Н2О, отриманий підкисленням розчину нормального вольфрамату натрію азотною кислотою при температурі кипіння і помішуванні. паравольфрамат амонію прожарюють в електричних обертових або муфельних печах Температура прожарювання коливається в межах 600 - 800 С в залежності від вимог, що пред'являються до зернистості порошку.випарювання та нейтралізації. Вольфрамати: нормальний WO, паравольфрамати tW6020 ( OH) ] 5 - і [ W12036 ( OH) 10P -, метавольфрамат [ W12038 ( OH) 2 ] - і г з-метавольфрамат [ W24012 ( OH)2 12 на папері при напрузі 200 за I годину. Вольфрамовий ангідрид, отриманий з паравольфрамату амонію, зазвичай має більші частинки, ніж ангідрид з вольфрамової кислоти.
Вважають, що в розчинах вольфрамату при рН 6 - 8 утворюються паравольфрамати, а при підкисленні до рН 3 5 - 4 5 або підвищенні температури в розчині переважають метаволь-фрамати. Метаволь-фрамати добре розчиняються у воді, і при підлужуванні розчину, що містить вольфрамат-іони, рівновага зсувається у бік утворення моновольфрамату. Найбільш чистий вольфрамовий ангідрид виходить багаторазовим розчиненням його в розчині аміаку, осадженням паравольфрамату амонію і прожарюванням останнього. З аміаком вольфрам утворює ряд сполук типу вольфраматів: нормальний вольфрамат, метавольфрамати, паравольфрамати. Присутність у розчині вже невеликої кількості кобальту запобігає випаданню осаду паравольфрамату амонію, що вказує на зміну природи іонів вольфрамату при взаємодії їх із кобальтом в аміачному середовищі. Нікітіна [1884] перевірила відомі у літературі методи отримання метавольфрамату натрію при дії HaWCU на паравольфрамат натрію.