Побічна валентність - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Побічна валентність
Побічна валентність, згідно з цією теорією, розглядається як прояв ковалентних зв'язків особливого роду, що відрізняються від звичайних ковалентних зв'язків лише своїм походженням. Цей зв'язок, за теорією англійського вченого Сіджвіка, здійснюється за рахунок електронних пар, що належать тільки одному з іонів (комплексоутворювачів), що стають потім загальними і для приєднаних нейтральних або заряджених лігандів. [1]
Побічна валентність – це додаткова, залишкова валентність, яку атоми виявляють після насичення головної валентності. Вона обумовлює взаємне поєднання окремих, здатних до самостійного існування молекул, результатом якого є утворення з'єднань вищого порядку. Прикладами таких сполук є аміакати, кристалогідрати, подвійні солі. [2]
Побічна валентність насичується у внутрішній сфері. Головна ж валентність може насичуватись і у зовнішній. Якщо комплекс містить однорідні групи у складі внутрішньої сфери, приєднані з допомогою сил й іншого типів, валентності, їх властивості виявляються цілком ідентичними. Так, у з'єднанні K PtCU ] дві хлорогрупи приєднані за рахунок головної та дві - за рахунок побічної валентності. [3]
Побічні валентності, за Вернером, обумовлені тим, що з атомів, крім звичайних сил валентності, які можуть пов'язувати окремі атоми або одновалентні радикали, виходять міжатомні сили, які зумовлюють взаємне поєднання самостійно існуючих молекул [13, стор [4]
Побічна валентність - це додаткова валентність, за рахунок якої можливе взаємне поєднання окремих молекул, радикалів, частинок, здатних до самостійного існування,що призводить до утворення з'єднань вищого ладу. [5]
Побічна валентність, що була причиною поєднання насичених у валентному відношенні молекул, має ту ж природу, що й головна валентність. І та, і інша - лише прояв різної міцності координаційного хімічного зв'язку, оскільки атоми різних елементів, ймовірно через їх різну електронегативність або електрофільність (див. стор. Ця здатність більша у елементів VIII групи періодичної системи і тому комплексні сполуки важких металів міцніші, ніж лужних і лужноземельних.[6]
Побічна валентність спрямована до точно фіксованих положень у просторі. Слід зазначити, що це є основою стереохімії комплексів (гл. [7]
Побічна валентність фіксована у просторі. Зазвичай кожному за координаційного числа реалізується максимально симетрична структура комплексу. [8]
Графічно побічні валентності , на відміну головних, що позначаються суцільною рисою, зображують пунктиром. Молекула будь-якого комплексного з'єднання за поданням Вернера складається з центрального іона. Цей центральний іон називається комплексоутворювачем. Навколо комплексоутворювача та в безпосередній близькості від нього розташовуються заряджені іони або електронейтральні молекули, приєднані (координовані) за рахунок основних та побічних валентностей комплексоутворювача. Комплексоутворювач та пов'язані з ним іони та молекули утворюють внутрішню координаційну сферу. Інші іони, які увійшли у внутрішню сферу, розташовуються у зовнішній координаційної сфері. При позначенні комплексних з'єднань склад внутрішньої сфери полягає у квадратних дужках. [9]
Побічну валентність – координаційний зв'язок – позначають пунктиром. Вона представляєсобою коваленгнуто зв'язок, що виникає за рахунок утворення електроінших пар, загальних для обох атомів. [10]
Побічна валентність - координаційний зв'язок - позначається пунктиром або стрілкою, спрямованою до іона - комплексоутворювача. Вона являє собою ковалентний зв'язок, що виникає за рахунок пари електронів одного з двох атомів, що беруть участь у освіті зв'язку. [11]
Вияв побічної валентності часто призводить до зміцнення зв'язків, утворених за рахунок головної валентності. Найчастіше трапляються випадки стабілізації вищого валентного стану центрального атома, хоча іноді має місце зміцнення та його нижчий валентний стан. Двовалентний стан для срібла нехарактерний, але комплексне з'єднання Ag (II) з а, а - дипіридилом (dp) цілком стійке. Солі закисного заліза дуже легко схильні до окислення, але [Fcdp3] Cl3 окислюється з великими труднощами. З іншого боку, характер насичення головної валентності істотно впливає на міцність зв'язку за рахунок побічної валентності. [12]
Вияв побічної валентності часто призводить до зміцнення зв'язків, утворених за рахунок головної валентності. Найчастіше трапляються випадки стабілізації вищого валентного стану центрального атома, хоча іноді має місце зміцнення його нижчого валентного стану. Двовалентний стан для срібла нехарактерний, по комплексному з'єднаному Ag (II) з а, а - дпппрндилом (dp) цілком стійко. Солі записного заліза дуже легко схильні до окислення, по [ Fedp3 Cl3 окислюється з великими труднощами. З іншого боку, характер насичення головної валентності істотно впливає на міцність зв'язку за рахунок побічної валентності. [13]
Під побічною валентністю, за Вернером, розуміються ті прояви хімічної спорідненості, які зумовлюють взаємне поєднання.окремих щодо простих, здатних до самостійного існування молекул у складніші. При цьому початкові молекули цих сполук втрачають свої властивості та різко змінюють здатність до іонізації. [14]
Поняття про побічну валентність, а також ще більш важливе поняття про координацію і є тими новими ідеями, якими він насамперед збагатив загальну хімію та на основі яких побудовано сучасне вчення про комплексні сполуки. [15]